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Previous issue date: 2011 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / Quatro dioxaestanolanos (R2SnOOC2H3R`)F foram sintetizados, sendo dois destes
inéditos, a partir da reação de óxidos de organoestanho (R2SnO, R = butil ou fenil) com 1,2-
diois quirais (OHCHR`CH2OH, R= metil ou fenil) enantiomericamente puros e com misturas
de excesso enantiomérico conhecido. As atribuições dos sinais nos espectros de RMN de 1H e
de 13C foram realizadas para estes compostos. Ainda, para confirmar a atribuição dos sinais
foram realizados experimentos bidimensionais COSY 1H-1H e HMQC 1H-13C. As atribuições
dos sinais de RMN de 1H estão em discordância com os dados da literatura.
Em solução os dioxaestanolanos estudados apresentam-se em equilíbrio entre o
monômero e seus oligômeros (dímero, trímero, etc.). Devido a este equilíbrio, este sistema
apresenta o fenômeno de auto-discriminação quiral, uma vez que a espécie dimérica
comporta-se como um diastereoisômero. Esta auto-discriminação foi utilizada na literatura
para determinar o excesso enantiomérico em diois quirais através de RMN de 13C, sendo
considerado um regime de troca rápido em que o dímero era a espécie principal. Entretanto,
estes resultados não puderam ser reproduzidos, indicando a dificuldade de utilização desta
ferramenta para determinação de excessos enantioméricos. Como metodologia alternativa
propusemos a utilização da espectroscopia de RMN de 119Sn, pois este núcleo é mais sensível
a mudanças no ambiente químico, proporcionando melhor distinção entre as espécies.
Os experimentos mostram que a RMN de 119Sn forneceram informações adicionais,
sendo inclusive capaz de detectar um maior número de espécies em equilíbrio. Este efeito foi
comprovado através dos experimentos 2D HMQC 1H-119Sn. A análise da forma de linha de
RMN mostrou que neste sistema o regime de troca entre as espécies foi diferente, dependendo
do grupo substituinte, butila ou fenila, ligado ao estanho. Quando o substituinte butila está
presente foram observados vários sinais na região de 100 a 160ppm correspondentes a
estanho pentacoordenado. Estes sinais correspondem à média ponderada dos deslocamentos
químicos de todas as espécies presentes, indicando um regime de troca rápida. Por outro lado,
para os dioxaestanolanos contendo grupo fenila observaram-se sinais na região de estanho
tetracoordenado ( 45 a 50ppm), pentacoordenado ( 80 a 130ppm) e hexacoordenado (
255 a 260ppm). A presença dos sinais atribuídos ao estanho tetra, penta e hexacoordenados
só é possível para um regime de troca lenta, pois foi possível distinguir deslocamentos
químicos de espécies monoméricas, diméricas e triméricas discretas. Entretanto, não foi
possível atribuir todos os sinais de todas as espécies químicas.
Conclui-se que a RMN de 119Sn mostrou-se mais sensível para descrever as espécies
químicas presentes no equilíbrio para este sistema, no entanto, não foi possível, até o
momento, utilizar esta ferramenta para análise da auto-discriminação quiral
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8431 |
| Date | 31 January 2011 |
| Creators | Rodrigues Teles, Rubens |
| Contributors | Hallwass, Fernando |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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