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Estudos de ressonância magnética nuclear de dioxaestanolanos quirais em solução

Rodrigues Teles, Rubens 31 January 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T23:00:02Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6562_1.pdf: 2240595 bytes, checksum: 705a8093b9e08a9216a00e75a3c92466 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / Quatro dioxaestanolanos (R2SnOOC2H3R`)F foram sintetizados, sendo dois destes inéditos, a partir da reação de óxidos de organoestanho (R2SnO, R = butil ou fenil) com 1,2- diois quirais (OHCHR`CH2OH, R= metil ou fenil) enantiomericamente puros e com misturas de excesso enantiomérico conhecido. As atribuições dos sinais nos espectros de RMN de 1H e de 13C foram realizadas para estes compostos. Ainda, para confirmar a atribuição dos sinais foram realizados experimentos bidimensionais COSY 1H-1H e HMQC 1H-13C. As atribuições dos sinais de RMN de 1H estão em discordância com os dados da literatura. Em solução os dioxaestanolanos estudados apresentam-se em equilíbrio entre o monômero e seus oligômeros (dímero, trímero, etc.). Devido a este equilíbrio, este sistema apresenta o fenômeno de auto-discriminação quiral, uma vez que a espécie dimérica comporta-se como um diastereoisômero. Esta auto-discriminação foi utilizada na literatura para determinar o excesso enantiomérico em diois quirais através de RMN de 13C, sendo considerado um regime de troca rápido em que o dímero era a espécie principal. Entretanto, estes resultados não puderam ser reproduzidos, indicando a dificuldade de utilização desta ferramenta para determinação de excessos enantioméricos. Como metodologia alternativa propusemos a utilização da espectroscopia de RMN de 119Sn, pois este núcleo é mais sensível a mudanças no ambiente químico, proporcionando melhor distinção entre as espécies. Os experimentos mostram que a RMN de 119Sn forneceram informações adicionais, sendo inclusive capaz de detectar um maior número de espécies em equilíbrio. Este efeito foi comprovado através dos experimentos 2D HMQC 1H-119Sn. A análise da forma de linha de RMN mostrou que neste sistema o regime de troca entre as espécies foi diferente, dependendo do grupo substituinte, butila ou fenila, ligado ao estanho. Quando o substituinte butila está presente foram observados vários sinais na região de 100 a 160ppm correspondentes a estanho pentacoordenado. Estes sinais correspondem à média ponderada dos deslocamentos químicos de todas as espécies presentes, indicando um regime de troca rápida. Por outro lado, para os dioxaestanolanos contendo grupo fenila observaram-se sinais na região de estanho tetracoordenado ( 45 a 50ppm), pentacoordenado ( 80 a 130ppm) e hexacoordenado ( 255 a 260ppm). A presença dos sinais atribuídos ao estanho tetra, penta e hexacoordenados só é possível para um regime de troca lenta, pois foi possível distinguir deslocamentos químicos de espécies monoméricas, diméricas e triméricas discretas. Entretanto, não foi possível atribuir todos os sinais de todas as espécies químicas. Conclui-se que a RMN de 119Sn mostrou-se mais sensível para descrever as espécies químicas presentes no equilíbrio para este sistema, no entanto, não foi possível, até o momento, utilizar esta ferramenta para análise da auto-discriminação quiral
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Gênero e poder: o pastorado feminino na Igreja Batista

Lima, Wamberto Queiroz de 22 August 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2015-04-17T15:01:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1714557 bytes, checksum: 57f0d5236c5dca7811b9747d723f906b (MD5) Previous issue date: 2011-08-22 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The object of this research is the analysis of reports on gender and power in the forms of discrimination against women in the process of formation, and recognition as pastors in the Baptist Church for the year of the pastorate. The significance of this is partly because of making visible the ethical-religious prejudice and discrimination against women pastors, because this church presents itself as the frontrunner because he is one of the few churches that ordain women accept to be pastors, but in practice is not really so. The goal of this research was: To analyze the discursive content expressed by ordained Baptist Church of Paraiba regarding their experiences in the structure of power relations within this established formal institution, whose upper bodies are reluctant to accept the pastorate female. This was a qualitative study guided by data collection and document the life stories of two pastors of this religious institution. Data from the interviews to capture the life stories were analyzed in the light of the phenomenological method, which emphasizes the subjectivity of the collaborators. I found that even though this church is to accept the avant-garde female grazing, which has not occurred in other traditional evangelical churches, there are numerous and subtle discrimination against ordained ministers, especially in regard to its ascent to higher positions in the power structure of higher levels of the Order of the Baptist Pastors at state and national, as well as the Brazilian Baptist Convention. Thus, they have conformed to the assignment of work less important than that of male pastors, for example, accept to be in support of senior pastors or carry positions related to the grazing of women, which does not give them access to decision-making Baptists of the higher commands. I also noted that the pastors themselves discriminate and exclude themselves from participation in meetings of the commands of leaders of this institution. This research This research was inspired by theorists such as Scott (1990), Nolasco (1995), Ranke-Heinemann (1996), Oliveira (RD, 1999), Louro (2001) and analysts Queer theory as Seidman (1995) among others. / O objeto desta pesquisa é a análise dos relatos sobre gênero e poder nas formas de discriminação de mulheres no processo de formação e consagração como pastoras na Igreja Batista, para o exercício do pastorado. A importância deste trabalho se dá pelo fato de tornar visível o dilema ético-religioso do preconceito e discriminação das mulheres pastoras, pois, esta igreja se apresenta como vanguardista pelo fato de ser uma das poucas igrejas que aceitam ordenar mulheres para serem pastoras, mas, na prática não é bem assim que ocorre. O objetivo geral desta pesquisa foi: Analisar o conteúdo discursivo expresso por pastoras ordenadas na Igreja Batista da Paraíba referente às suas vivências na estrutura das relações de poder formal estabelecido dentro desta instituição, cujas instâncias superiores relutam em aceitar o pastorado feminino. Esta foi uma pesquisa qualitativa pautada pela coleta de dados documentais e histórias de vida de duas pastoras desta instituição religiosa. Os dados das entrevistas feitas para captar as histórias de vida foram analisados à luz do método fenomenológico, que privilegia a subjetividade das colaboradoras. Descobri que mesmo que esta igreja seja vanguardista em aceitar o pastoreio feminino, o que ainda não ocorreu em outras igrejas evangélicas tradicionais, há inúmeras e sutis discriminações contra as ministras ordenadas, especialmente no tocante às suas ascensões aos cargos mais altos na estrutura de poder das instâncias superiores da Ordem dos Pastores Batistas em nível estadual e nacional, bem como da Convenção Batista Brasileira. Assim, elas têm se conformado a designações de trabalhos menos importantes do que o dos pastores do gênero masculino, como por exemplo, aceitarem ser auxiliares dos pastores titulares ou desempenharem cargos relacionados ao pastoreio de mulheres, o que não lhes dá acesso às tomadas de decisão dos comandos superiores Batistas. Constatei também que as pastoras se auto-discriminam e se auto-excluem da participação nas reuniões dos comandos de líderes desta instituição. Esta pesquisa foi inspirada em teóricos como Scott (1990), Nolasco (1995), Ranke-Heinemann (1996), Oliveira (R.D.) (1999), Louro (2001) e os analistas da teoria Queer como Seidman (1995) entre outros.

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