[pt] Neste trabalhou desenvolveu-se métodos analíticos baseados
na
fosforimetria em temperatura ambiente em substrato sólido
(FTASS) para
determinação seletiva de fluorquinolonas. Mais
especificamente, avaliou-se a
viabilidade do uso do nitrato de tório como sal de átomo
pesado indutor de
fosforescência visando a determinação seqüencial de
norfloxacino (NOR) e
levofloxacino (LEV), determinação seletiva de NOR em
presença de
ciprofloxacino (CIP), assim como a determinação seletiva
de CIP em presença
de gatifloxacino (GAT) ou moxifloxacino (MOX). Realizou-se
uma cuidadosa
comparação entre o sinal fosforescente obtido com o uso do
nitrato de tório e os
obtidos pelos sais indutores tradicionalmente utilizados
na FTASS. Estudou-se
univariadamente o efeito da quantidade de sal indutor de
átomo pesado
depositado no substrato sólido, a quantidade de um
surfactante modificador de
superfície e a concentração hidrogeniônica da solução
carreadora de analito na
magnitude do sinal fosforescente. Também foram avaliadas
possíveis interações
entre esses fatores experimentais por meio de um
planejamento fatorial 23. Com
a estratégia de análise bem definida, desenvolveram-se
metodologias para a
determinação de NOR, LEV e CIP em formulações
farmacêuticas comerciais e
simuladas e em urina enriquecida sem que se fosse aplicado
procedimentos de
separação do analito de interesse das outras substâncias
concomitantes. Para
tal, a estratégia de varredura sincronizada foi
fundamental. Os parâmetros
analíticos de mérito obtidos com o uso do nitrato de tório
foram comparados com
os obtidos com o do acetato de cádmio (átomo pesado
indutor de fosforescência
de fluorquinolonas já descrito na literatura). Em todos os
casos estudados, a
resposta analítica apresentou comportamento linear em
função da massa
depositada de NOR, LEV e CIP no substrato (R2>0,99), com
boa repetitividade e
sensibilidade (avaliada pelos limites de detecção e
quantificação absolutos na
ordem de ng). Tanto nas formulações farmacêuticas quanto
em urina
enriquecida, os resultados obtidos com o método
desenvolvido com o uso do sal de tório na determinação
seqüencial de NOR/LEV e na determinação seletiva de
NOR/CIP foram mais vantajosos que os obtidos com o uso do
sal de cádmio. Em
ambos os casos, o método desenvolvido com o uso do Th(NO3)
4 mostrou-se
válido desde que a proporção molar das misturas NOR/LEV e
NOR/CIP não
ultrapassem a condição de 1 (analito) para 5
(interferente). Para o método
desenvolvido na determinação seletiva de CIP em misturas
contendo GAT, o
Th(NO3)4 também mostrou-se mais adequado que o acetato de
cádmio,
Cd(OAc)2, sendo obtidos resultados satisfatórios, desde
que a proporção molar
CIP/GAT não ultrapassasse 1 para 2. No entanto,
interferências do tipo nãoespectral
foram observadas na presença de quantidades maiores de GAT
(até
10 vezes mais), as quais podem ser facilmente corrigidas
utilizando o método de
adição do analito. Já nas misturas contendo CIP/MOX, o
método desenvolvido
para a determinação seletiva de CIP com o uso do sal de
tório foi muito favorável
em proporções equimolares e em quantidades contendo duas
vezes mais MOX.
Em misturas contendo maiores quantidades de MOX, observou-
se interferências
do tipo espectral que não puderam ser contornadas por
sincronização, devido
seus (Lambda)sinc.muito próximos. Porém, utilizando Cd(OAc)
2 nas
misturas contendo
CIP/MOX em razões molares maiores que 1:2 se observou
interferências apenas
do tipo não-espectral, que podem ser corrigidas por
procedimento adequado de
calibração. Esse caso foi o único cujo sal de cádmio
mostrou-se superior ao
método desenvolvido com o uso do sal de tório. / [en] In this work, analytical methods based on solid surface
room-temperature
phosphorimetry were developed aiming the selective
determination of
fluorquinolones. More spectilly, thorium nitrate was
evaluated as
phosphorescence inducer aiming the sequential
determination of norfloxacin
(NOR) and levofloxacin (LEV), selective determination of
NOR in presence of
ciprofloxacin (CIP), as well as the selective
determination of CIP in the presence
gatifloxacin (GAT) or moxifloxacin (MOX). In order to
that, the phosphorescence
induced by thorium nitrate was compared with the ones
achieved using other
traditionally employed heavy atom enhancers in solid
surface room-temperature
phosphorimetry (SSRTP). Univariated studies were made in
order to evaluate the
effect of the amounts of heavy atom salt and surface
modifier present in the
substrate as well as the influence of the pH of the
analyte carrier solution. The
interaction among these factors were also studied through
experimental factorial
desings (23). After the definition of the analytical
strategy to be employed,
analytical methods were developed for the determination of
NOR, LEV and CIP in
simulated mistures and analyte spiked urine without
employing any procedure to
physically separate the analyte from the others components
of the sample. In
order to do that, the use of syncronized scanning was
fundamental. The
analytical figures of merit achieved using thorium nitrate
and cadmium acetate
(heave atom inducer already reported in the literature for
fluorquinolones) were
campared. In both cases, linear analytical responses in
function of the amount of
analyted present in the substrate were achieved (R2>0,99).
Good repetitivity of
results and sensibility (evaluated through the estimation
of the limits of detection
and quantification) were in the ng order. When testing
pharmaceutical
formulations and spiked urine, the use of Th(NO3)4 showed
clear advantage over
Cd(OAc)2, allowing the sequential determination of NOR/LEV
and the selective
determination of NOR in the presence of CIP. The selective
determination of
NOR using Th(NO3)4 could be made for mixtures containing
up to five times more LEV or CIP in molar proportion. For
the developed method aiming the
determination of CIP in mistures containing GAT, Th(NO3)4
was found to be more
adequate heavy atom enhancer than Cd(OAc)2. The method was
free from
interferences for samples containing two times more GAT
than CIP (in molar
proportion). However, interferences observed for mixtures
containing higher
amounts of GAT could be easily corrected by the using of
the standard addition
method for quantification. In mixtures containing CIP and
MOX, the developed
method using Th(NO3)4 was suitable for mixtures containing
equimolar
proportions of these two fluorquinolones. Spectral
interferences were observed
for higher amounts of MOX. Such interference could not be
resolved due to close
(lambda) values characteristic for the two FQs. However,
for the
method using
Cd(OAc)2 in mixtures containing CIP/MOX in molar
proportion more them 1:2
only non spectral interferences were observed, but this
interferences can be
corrected by the use of proper calibration strategy. This
was the only situation
where Cd(OAc)2 demonstrate better results than Th(NO3)4.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:puc-rio.br/oai:MAXWELL.puc-rio.br:10720 |
| Date | 16 October 2007 |
| Creators | ILFRAN DA SILVA NAVA JUNIOR |
| Contributors | RICARDO QUEIROZ AUCELIO |
| Publisher | MAXWELL |
| Source Sets | PUC Rio |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | TEXTO |
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