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Previous issue date: 2018-01-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A relevância biológica do óxido nítrico na neurotransmissão, no controle cardiovascular e em mecanismos de defesa contra microorganismos e células tumorais tem acentuado o interesse na química de coordenação em desenvolver complexos capazes de liberar NO no organismo. Neste contexto, nitrosilo complexos de rutênio apresentam potencial biológico em liberar a molécula de NO de forma seletiva e controlada, em razão de serem compostos termodinamicamente estáveis e fotoquimicamente ativos. Deste modo, apresenta-se a síntese, caracterização, reatividade e ensaio antibacteriano de complexos do tipo cis-[Ru(bpy)(phen)L(NO)](PF6)n, em que L são os ligantes imidazol e sulfito, bpy = 2,2’-bipiridina e phen = 1,10’-fenantrolina. Os nitrosilo complexos foram obtidos dissolvendo-se os nitro complexos em metanol e em seguida adicionando ácido trifluoracético, sob agitação. Através da espectroscopia eletrônica, em meio aquoso, foi possível identificar as bandas intraligantes dos ligantes bipiridina e fenantrolina, bem como as bandas de transferência de carga do metal tanto para os ligantes polipiridínicos na região de 330 nm, como para o ligante nitrosilo em torno de 476 nm. Os espectros vibracionais em pastilha de KBr, apresentaram o estiramento de NO+ em frequências elevadas na região de 1900 cm-1 indicando que o óxido nítrico se encontra coordenado ao centro metálico. Ao analisar os voltamogramos cíclicos, em NaTFA 0,1 mol L-1, dos nitrosilo complexos observou-se um único processo quase reversível referente ao par redox NO+/0. Com relação a reatividade foi realizado o equilíbrio ácido-base, constatando-se que no pH 6,3 e 8,9 ocorre a conversão de nitrosil a nitrito para os complexos com imidazol e sulfito, respectivamente. Ao verificar a liberação do óxido nítrico pela voltametria de onda quadrada, cinética com redutor biológico e estudo fotoquímico com luz branca inferiu-se que a liberação do NO ocorre por uma reação química em que ao reduzir o ligante NO+ para NO0, este é liberado, devido ao enfraquecimento da ligação RuII - NO0 e em sua posição coordena-se uma molécula de água, formando o aqua complexo. A atividade antibacteriana dos nitrosilo complexos foi testada frente às bactérias Pseudomonas aeruginosa ATCC - 9027 utilizando o método de microdiluição em caldo. Assim, foi observado através do MIC, que os complexos são capazes de inibir o desenvolvimento das bactérias em concentrações mínimas de 57,23 mM para o complexo com imidazol e de 200,8 mM com o sulfito. / The biological significance of nitric oxide in cardiovascular control, in
neurotransmission and defense mechanisms against microbes and tumor cells has strong interest
for coordination chemistry to develop complex capable of releasing NO in the organism. In this
context, ruthenium nitrosyl complexes present a biological potential in releasing the NO
molecule in a selective and controlled manner, because they are thermodynamically stable and
photochemically active compounds. Thus, the synthesis, characterization, reactivity and
antibacterial test of complex of the type cis-[Ru(bpy)(phen)L(NO)](PF6)n, where L are the
imidazole and sulfite ligands, bpy = 2,2’- bipyridine and phen = 1,10'-phenanthroline. Complex
nitrosyls were obtained by dissolving the nitro complexes in methanol and adding
trifluoroacetic acid with stirring. Through electronic spectroscopy in methanol, it was possible
to identify as intraligant bands of bipyridine and phenanthroline ligands as well as metal charge
transfer bands for both the polypyridine ligands in the region of 320 and 400 nm and for the
nitrosyl ligand around 469 nm. The vibrational spectra in KBr pellets showed NO+
stretching
at high frequencies in the 1900 cm-1
region indicating that nitric oxide is found coordinated to
the metal center. When analyzing the cyclic voltammograms, in NaTFA 0,1 mol L-1
, of the
nitrosyl complex, a single almost reversible process with respect to the NO+/0 redox pair was
observed. Regarding the reactivity was done the acid-base equilibrium, noting that pH 6.3 and
8.9 occurs the conversion of nitrosyl to nitrite to the complexes with imidazole and sulfite,
respectively. In order to verify the release of nitric oxide by square-wave voltammetry, kinetics
with biological reductant and photochemical study with white light, it was inferred that the
release of NO occurs by a chemical reaction in which the ligand is reduced in the NO+
to NO0
,
this is released due to the weakening of the link RuII
- NO0
and in its position coordinates itself
to the molecule of water, forming the aqua complex. The antibacterial activity of the nitrosyl
complexes was tested on the bacterium Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027 using the broth
microdilution method. Thus, observed through MIC, the complexes are able to inhibit bacterial
growth in minimum concentrations of 57.23 M for the complex with imidazole and 200.8 M
with sulfite.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufrn.br:123456789/25661 |
| Date | 30 January 2018 |
| Creators | Penha, Dayana Patrícia da Silva |
| Contributors | 79629970368, Pereira, Márcia Rodrigues, 83115951787, Pontes, Daniel de Lima, 61954225334, Lopes, Luiz Gonzaga de França, 59700920453, Silva, Francisco Ordelei Nascimento da |
| Publisher | PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA, UFRN, Brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFRN, instname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte, instacron:UFRN |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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