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Versão final_Juliane Lima.pdf: 3005841 bytes, checksum: ce8a2d085212284f1f3504f349cae58c (MD5) / CNPq / O biodiesel é um combustível limpo derivado de fontes renováveis, óleos
vegetais ou gordura animal. Na sua produção, cerca de 10% em massa do óleo
vegetal utilizado como insumo é convertido em glicerina, existindo, dessa
forma, grande incentivo para a utilização deste subproduto. Por outro lado, a
reforma a vapor da glicerina é um processo com grande potencial para a
produção de hidrogênio destinado às células a combustível e aos motores de
combustão interna. De modo a obter catalisadores alternativos para a reforma
a vapor de glicerina, neste trabalho, foram preparados sólidos baseados em
níquel e/ou rutênio suportado(s) em óxido de lantânio a partir de dois métodos:
(i) impregnação de nitrato de níquel e/ou de rutênio em óxido de lantânio para
obter amostras do tipo (NiO)1-x(RuO)x/La2O3 e (ii) decomposição de sólidos com
estruturas perovskita do tipo LaNi1-xRuxO3 (x= 0, 0,1 e 1). Os catalisadores
foram obtidos por redução desses precursores a 650, 800 ou 1000
oC,
dependendo do método de preparação ou amostra, sob fluxo de hidrogênio. As
amostras foram caracterizadas por espectroscopia no infravermelho com
transformada de Fourier, difração de raios X, medida de área superficial
específica e redução à temperatura programada. A avaliação dos catalisadores
na reação de reforma a vapor do glicerol (como molécula modelo) foi conduzida
sob pressão atmosférica a 600 ºC, por 5 h. Após a reação, determinou-se o
teor de coque depositado sobre os catalisadores. Os sólidos obtidos por
impregnação, constituídos por óxido de lantânio, óxido de rutênio, óxido de
níquel (NiO) e/ou de compostos de níquel e lantânio (LaNiO3 e La2NiO4),
apresentaram áreas superficiais específicas baixas (1,5-11 m².g-1). No caso
das amostras obtidas por aquecimento de perovskitas, houve a formação de
sólidos com estruturas cristalinas com simetria romboédrica ou ortorrômbica,
com áreas superficiais específicas ainda mais baixas (0,5-4,7 m².g-1). Esses
sólidos foram mais redutíveis que aqueles obtidos por impregnação e, em
todos os casos, o rutênio aumentou a redutibilidade dos sólidos. A atividade e
seletividade dos catalisadores obtidos variaram com o método de preparação e
a composição dos catalisadores. Quando introduzido no catalisador por
impregnação, o rutênio diminuiu a atividade do catalisador de níquel, que foi
aumentada no sólido oriundo de perovskitas. As conversões variaram de 68 a
97 % e, em todos os casos, o níquel foi mais ativo que o rutênio. O rendimento
a hidrogênio também variou com a presença do rutênio e com o método de
preparação dos sólidos. Quando preparados por impregnação, os catalisadores
monometálicos conduziram a valores mais elevados que os bimetálicos.
Quando obtidos por decomposição de perovskitas, o catalisador isento de
níquel levou aos mais baixos valores de rendimento, enquanto aquele contendo
os dois metais levou ao valor mais elevado. A presença de rutênio diminui a
quantidade de coque formado sobre os catalisadores, durante a reforma a
vapor da glicerina, apenas quando os sólidos foram obtidos por impregnação. A
amostra contendo níquel e rutênio, e obtida por decomposição de perovskitas,
foi o catalisador mais promissor, conduzindo a uma conversão de 97%,
rendimento a hidrogênio de 76%. / Biodiesel is a clean renewable fuel derived from vegetable oils or animal fat.
About 10% by weight of vegetable oil used as a feedstock is converted into
glycerin in its production and thus its use is largely encouraged. On the other
hand, the steam reforming of glycerin is a great potential process for the
production of hydrogen to feed fuel cells and internal combustion engines. In
order to obtain alternative catalysts for steam reforming of glycerin nickel and/or
ruthenium supported on lanthanum oxide were prepared in this work by two
methods: (i) by impregnation of nickel nitrate and/or ruthenium on lanthanum
oxide to obtain (NiO)1-x(RuO)x/La2O3 samples and (ii) by decomposition of solids
with perovskite-type structures such as LaNi1-xRuxO3 (x = 0, 0.1 and 1). The
catalysts were obtained by reduction of these precursors at 650, 800 or 1000
oC, depending on the method of preparation or sample under hydrogen flow.
The samples were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, X-
ray diffraction, specific surface area measurements and temperature
programmed reduction. The catalysts were evaluated in steam reforming of
glycerol (as a molecule model) under atmospheric pressure at 600 oC, for 5 h.
After reaction, the coke deposited on the catalyst was determined. The solids
obtained by impregnation consisted of lanthanum oxide, ruthenium oxide, nickel
(NiO) and/or nickel and lanthanum compounds (LaNiO3 and La2NiO4) oxide,
showed low specific surface areas (1.5-11 m². g-1). In the case of the samples
prepared by heating perovskites, solid crystalline structures with rhombohedral
or orthorhombic symmetry were obtained with specific surface areas even lower
(0.5-4.7 m².g-1). These solids were more reducible than those obtained by
impregnation and ruthenium increased the reducibility of the solids for all
cases,. The activity and selectivity of the catalysts changed with the preparation
method and with the catalysts composition. When introduced into the catalyst
by impregnation, ruthenium decreased the activity of the nickel-based catalyst,
whose activity increased in the solid originating from perovskites. The
conversions ranged from 68 to 97% and nickel was more active than ruthenium
for all cases. The hydrogen yield also varied depending on ruthenium and on
the preparation method of the solid. When prepared by impregnation, the
monometallic catalysts led to higher values than the bimetallic ones When
obtained by decomposition of perovskite, the free-nickel catalyst led to lower
yields while those containing the two metals led to the highest value. The
presence of ruthenium reduces the amount of coke formed on the catalyst
during the steam reforming of glycerin, only when the solids were prepared by
impregnation. The sample containing nickel and ruthenium and obtained by
decomposition of perovskites was the most promising catalyst, leading to a
conversion of 97%, hydrogen yield 76%.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:192.168.11:11:ri/20685 |
| Date | 24 November 2014 |
| Creators | Lima, Juliane de Brito |
| Contributors | Varela, Maria do Carmo Rangel Santos, Souza, Michèle Oberson de, Rocha, Maria das Graças Martins Carneiro da |
| Publisher | Instituto de Química, Programa de Pós Graduação em Química, IQ, brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFBA, instname:Universidade Federal da Bahia, instacron:UFBA |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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