Ce travail de thèse porte sur l’élaboration et la caractérisation de systèmes ternaires miscibles PLA/PEO/argile native en vue de combiner la miscibilité PLA/PEO et l'affinité PEO-argile native. La démarche de préparation des systèmes ternaires consiste alors à disperser au préalable l’argile dans une matrice PEO. Tous les mélanges PEO/argile ainsi extrudés sont des nanocomposites intercalés. Avec l’augmentation du taux de charge au-delà de 10% en masse, la mobilité des chaines confinées est fortement contrainte et le comportement rhéologique du polymère est significativement modifié. Des interactions fortes PEO-feuillets et inter-feuillets sont ainsi révélées. Ensuite, la dilution en extrudeuse au sein du PLA de mélanges maîtres PEO/argile aboutit à des nanocomposites PLA/PEO/argile native intercalés. Les empilements PEO-feuillets contenus dans les mélanges maîtres sont en fait conservés dans les mélanges ternaires en raison des interactions fortes PEO-feuillets et inter-feuillets. En conséquence, les mécanismes de séparation de phase identifiés lors du vieillissement sont significativement ralentis comparativement aux mélanges binaires PLA/PEO. Enfin, des systèmes adhérents biphasiques sont produits par surmoulage. L'interdiffusion de bicouches à l'état fondu est aussi analysée quantitativement par rhéologie dynamique. En l’absence d’argile, l’adhérence de surmoulage est significative et une cinétique rapide d’interdiffusion du fondu PLA/PEO est mise en évidence. A l’opposé, lorsqu’une fraction d’argile élevée est dispersée au sein du PEO, un temps d’interdiffusion identique ne permet plus d’obtenir un fondu homogène et la dégradation thermique est accentuée. / This PhD work is about the preparation and characterization of PLA/PEO/pristine clay miscible ternary systems with the view to combine PLA/PEO miscibility and PEO-pristine clay affinity. The strategy for preparing the ternary systems then includes beforehand the dispersion of clay into the PEO matrix. All extruded PEO/pristine clay blends are intercalated nanocomposites. While increasing clay concentration above 10%, the mobility of confined chains is strongly constrained and the polymer rheological behavior is significantly modified. PEO-clay platelet and platelet-platelet interactions are hence highlighted. Then, the dilution of PEO/clay masterbatches into PLA by extrusion leads to PLA/PEO/pristine clay intercalated nanocomposites. Stacked PEO-platelet structures contained in masterbatches are in fact maintained in ternary blends due to the strong PEO-platelet and platelet-platelet interactions. Consequently the phase segregation mechanisms identified as part of the ageing are significantly slowed down compared to PLA/PEO binary blends. Eventually, biphasic adhesive systems are processed by over-injection molding. The interdiffusion of melted bilayers is also quantitatively analyzed by dynamic rheology. Without clay, the adhesion strength is significant and a rapid interdiffusion kinetics of PLA/PEO melt is revealed. On the other hand, when a high clay loading is dispersed into PEO, the melt is no more homogeneous for the same interdiffusion time and thermal degradation is enhanced.
Identifer | oai:union.ndltd.org:theses.fr/2014LIL10196 |
Date | 11 December 2014 |
Creators | Derho, Joffrey |
Contributors | Lille 1, Krawczak, Patricia, Soulestin, Jérémie |
Source Sets | Dépôt national des thèses électroniques françaises |
Language | French, English |
Detected Language | French |
Type | Electronic Thesis or Dissertation, Text |
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