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Previous issue date: 2011-02-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este trabalho descreve a síntese de dezenove compostos de estanho derivados de sulfonilditiocarbimatos: cinco complexos obtidos a partir de dicloreto de dibutilestanho, cinco a partir de cloreto de tributilestanho e nove a partir de cloreto de trifenilestanho. As sulfonamidas precursoras (RSO 2 NH 2 ), onde R= 4-FC 6 H 4 , -C 2 H 5 , -C 4 H 9 e -C 8 H 17 , foram preparadas a partir dos respectivos cloretos de sulfonila (RSO 2 Cl) em reação com solução de amônia concentrada. As demais sulfonamidas, com R= 4-ClC 6 H 4 , 4-BrC 6 H 4 , 4-IC 6 H 4 , -C 6 H 5 e -CH 3 , foram obtidas comercialmente. Sulfonilditiocarbimatos de potássio diidratados (RSO 2 N=CS 2 K 2 .2H 2 O) foram obtidos a partir das sulfonamidas em reação com quantidade equimolar de dissulfeto de carbono e o dobro de hidróxido de potássio, em N,N-dimetilformamida. Os sulfonilditiocarbimatos foram os intermediários comuns para a preparação dos complexos sintetizados. A reação de dois equivalentes dos sulfonilditiocarbimatos de potássio com um equivalente de dicloreto de dibutilestanho e dois de cloreto de tetrafenilfosfônio, em N,N-dimetilformamida forneceram os complexos de fórmula geral (Ph 4 P) 2 [Sn(Bu) 2 (RSO 2 N=CS 2 ) 2 ], onde R= 4-FC 6 H 4 , 4-ClC 6 H 4 , 4-BrC 6 H 4 , 4-IC 6 H 4 e C 6 H 5 . Complexos de fórmula geral (Ph 4 P)[Sn(Bu) 3 (RSO 2 N=CS 2 )], onde (R= 4-FC 6 H 4 , 4-ClC 6 H 4 , 4-BrC 6 H 4 , 4- IC 6 H 4 e C 6 H 5 ,) foram obtidos pela reação de sulfonilditiocarbimatos de potássio diidratados com cloreto de tributilestanho e cloreto de tetrafenilfosfônio, em metanol. Os complexos de estanho de fórmula geral (Ph 4 P)[Sn(Ph) 3 (RSO 2 N=CS 2 )], onde R= 4-FC 6 H 4 , 4-ClC 6 H 4 , 4-BrC 6 H 4 , 4-IC 6 H 4 , -C 6 H 5 , -CH 3 , -C 2 H 5 , -C 4 H 9 e -C 8 H 17 , foram obtidos pela reação de sulfonilditiocarbimatos de potássio diidratados com cloreto de trifenilestanho e cloreto de tetrafenilfosfônio, em N,N-dimetilformamida. As análises elementares (CHN) e os dados de espectroscopias no infravermelho, de ressonância magnética nuclear de 1 H, 13 C e 119 Sn e de Mössbauer 119 Sn foram consistentes com as fórmulas propostas para os complexos. Estudos de difração de raios-X xido composto (Ph 4 P) 2 [Sn(Bu) 2 (C 6 H 5 SO 2 N=CS 2 ) 2 ] mostram que o estanho(IV) se liga a um dos átomos de enxofre de cada grupo ditiocarbimato e aos dois grupos butila. Porém, interações foram observadas entre o metal e os átomos de nitrogênio dos ligantes, com distâncias intermediárias entre ligações formais Sn-N e interações intramoleculares. O complexo de estanho (Ph 4 P) 2 [Sn(Bu) 2 (4- ClC 6 H 4 SO 2 N=CS 2 ) 2 ] foi ativo in vitro contra Aspergillus flavus e Colletotrichum gloeoesporioides pelo método do Disco de Difusão em uma concentração de 25 mmol/L. Este teste permitiu a seleção de C. gloeoesporioides para estudos de dose-inibição, devido à maior atividade apresentada contra este fungo. A atividade antifúngica dos complexos de ditiocarbimatos com dibutilestanho foi estudada em diferentes concentrações pelo método Poison Food contra C. gloeoesporioides. Todos foram ativos sendo o dibutilbis(N-4- fluorofenilsulfonilditiocarbimato)estanato(IV) de tetrafenilfosfônio o mais ativo, com IC 50 igual a 6,2 μM, e IC 90 igual a 0,96 mM. / This work describes the syntheses of nineteen compounds derived from sulfonyldithiocarbimates: five complexes obtained from dibutyltin dichloride, nine from triphenyltin chloride, and five from tributyltin chloride. The parent sulfonamides (RSO 2 NH 2 ), R= 4-FC 6 H 4 , -C 2 H 5 , -C 4 H 9 and -C 8 H 17 , were prepared from the respective sulfonyl chlorides (RSO 2 Cl) in reaction with concentrated ammonia solution. The other sulfonamides, where R= 4-FC 6 H 4 , -C 2 H 5 , -C 4 H 9 and -C 8 H 17 ), were obtained commercially. Potassium sulfonyldithiocarbimates dihydrate (RSO 2 N=CS 2 K 2 .2H 2 O) were obtained from the sulfonamides in reaction with one equivalent of carbon disulfide and two equivalents of potassium hydroxide in N,N-dimethylformamide. These sulfonyldithiocarbimates were common intermediates for the preparation of the complexes synthesized. The reaction of two equivalents of the potassium sulfonyldithiocarbimates with one equivalent of dibutyltin dichloride and two equivalents of tetraphenylphosphonium chloride yielded the compounds with the general formula (Ph 4 P) 2 [Sn(Bu) 2 (RSO 2 N=CS 2 ) 2 ], where R= 4-FC 6 H 4 , 4-ClC 6 H 4 , 4- BrC 6 H 4 , 4-IC 6 H 4 and C 6 H 5 . Complexes (Ph 4 P)[Sn(Bu) 3 (RSO 2 N=CS 2 )], where of the geral formula R= 4-FC 6 H 4 , 4-ClC 6 H 4 , 4-BrC 6 H 4 , 4- IC 6 H 4 e C 6 H 5 , were prepared from tributyltin chloride in reaction with equimolar amounts of the potassium sulfonyldithiocarbimates and tetraphenylphosphonium chloride, in methanol. The tin complexes of the general formula (Ph 4 P)[Sn(Ph) 3 (RSO 2 N=CS 2 )], where R= 4-FC 6 H 4 , 4-ClC 6 H 4 , 4- BrC 6 H 4 , 4-IC 6 H 4 , C 6 H 5 , CH 3 , C 2 H 5 , C 4 H 9 and C 8 H 17 , were prepared from triphenyltin chloride in reaction with equimolar amounts of the potassium sulfonyldithiocarbimates and tetraphenylphosphonium chloride, dimethylformamide. The elemental analyses (CHN), infrared, H, nuclear magnetic resonance spectra, and Mössbauer 13 in C and N,N- 119 Sn 119 Sn data were consistent with the proposed formulae. X-ray diffraction studies on monocrystals of compound (Ph 4 P) 2 [Sn(Bu) 2 (C 6 H 5 SO 2 N=CS 2 ) 2 ] showed that tin(IV) xiiicoordinates to two butyl groups, and one sulfur and one nitrogen atom of each dithiocarbimate group. However the bond distances of Sn-N are in the limit between a formal chemical bond and an intramolecular interaction. The compound (Ph 4 P) 2 [Sn(Bu) 2 (4-ClC 6 H 4 SO 2 N=CS 2 ) 2 ] was active in vitro against Aspergillus flavus and Colletotrichum gloeoesporioides by the Disc Diffusion method at 25 mmol/L. C. gloeoesporioides was selected for dose-inhibition studies due to the greater activity observed. The antifungal activity of the complexes of dithiocarbimato with dibutyltin(IV) were evaluated by the Poison Food method agaisnt C. gloeoesporioides in different concentrations. All the compounds were active, tetraphenylphosphonium dibutylbis(N-4- fluorophenylsulphonyldithiocarbimato)stannate(IV) being the most active, with IC 50 of 6,2 μM, and IC 90 of 0,96 mM. / Dissertação antiga, não possui ficha catalográfica
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:localhost:123456789/7660 |
| Date | 18 February 2011 |
| Creators | Dias, Letícia Costa |
| Contributors | Oliveira, Marcelo Ribeiro Leite de, Zambolim, Laércio, Rubinger, Mayura Marques Magalhães |
| Publisher | Universidade Federal de Viçosa |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFV, instname:Universidade Federal de Viçosa, instacron:UFV |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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