Les acides de Lewis tels que Bi(OTf)3»4H20, BiCl3 et Bi(OCOCF3)3 ont été utilisés comme catalyseurs dans les réactions de réarrangement de Claisen que nous avons effectuées dans le cadre de ce travail. Le triflate de bismuth(III) hydraté a été largement utilisé parce qu'il s'est avéré plus efficace que les deux autres acides de Lewis. L'efficacité du triflate de bismuth (III) hydraté a été notée dans le réarrangement de Claisen des aryl allyl éthers, des acétates des adduits de Baylis-Hilman, des 2- alkoxycarbonyl-allyl vinyl éthers substitués et dans le réarrangement 1,3 des aryl prényl éthers. L'efficacité du triflate de bismuth(III) hydraté a été aussi observée dans le double réarrangement de Claisen aryl des allyl éthers. Nous avons démontré que le triflate de bismuth(III) hydraté [Bi(OTf)3-4H20] est un catalyseur efficace pour le réarrangement [3,3] et 1,3 des allyl aryl éthers. En fonction des conditions choisies, le triflate de bismuth(III) hydraté peut catalyser sélectivement soit le réarrangement [3,3] (réarrangement de Claisen), soit le réarrangement 1,3. Par ailleurs, nos conditions ont été appliquées avec succès dans le réarrangement des acétates des adduits de Baylis-Hilman. Les résultats obtenus ont démontré que le réarrangement de ces substrats est stéréosélectif. Le réarrangement de Claisen des 2-alkoxycarbonyl allyl vinyl éthers substitués a été catalysé par le triflate de bismuth(III) hydraté. La réactivité et la stéréosélectivité de la réaction dépendent de la structure du substrat de départ. Les allyl vinyl éthers 2,Z conduisent aux produits a-cétoesters p, y-alkyl-substitués syn, alors que les allyl vinyl éthers E,Z conduisent aux produits a-cétoesters p, y-alkyl-substitués anti.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:LAVAL/oai:corpus.ulaval.ca:20.500.11794/19462 |
| Date | 12 April 2018 |
| Creators | Mwene-Mbeja, Topwe Milongwe |
| Contributors | Ollevier, Thierry |
| Source Sets | Université Laval |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | thèse de doctorat, COAR1_1::Texte::Thèse::Thèse de doctorat |
| Format | xiv, 527 f., application/pdf |
| Rights | http://purl.org/coar/access_right/c_abf2 |
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