The water resources contamination has caused great environmental impact worldwide. In Brazil, the Ministry of Health through the Law 518 defines potability
parameters, between them, the maximum limits for a list of pesticides. In this work it was developed and validated a method for a pesticide determination in drinking water
using gas chromatography coupled with mass spectrometry in selective ion monitoring mode (GC-MS-SIM). In the chromatographic separation a HP-5MS (30 m x 0.25 mm id x 0.25 μm) column was used, with a total analysis time below 30 min. In agreement of the concentration level demanded in the determination of some pesticides, in the ng L-1 order, a concentration factor of 400 times was necessary,
carried through a solid phase extraction (SPE). After an initial evaluation with different sorbents and solvents, the cartridge Strata X® of 30 mg/3 mL and dichloromethane for the elution were selected. During the method development, optimizations were carried out through factorial models for evaluation of variable effects to the sensitivity and the extraction step. The method validation involved all the usual parameters of internal validation including detection and quantification limits, precision (instrumental precision, repeatability and intermediate precision), accuracy (recovery), linearity, selectivity, robustness, uncertainty of measurement, practical reporting limit and range of application. The gotten results had presented limits of instrumental quantification between 1 and 37 μg L-1 and method reporting
limits between 0.003 and 0.093 μg L-1, attending the legislation limits. Only three compounds had presented recoveries below 50% (hexachlorobenzene, aldrin and
permethrin). The others presented average recoveries between 51 and 116%. Although the differentiated chemical nature of the analyzed pesticides becomes difficult a good recovery for all the evaluated compounds, the intermediate precisions had guaranteed excellent results being well below of the Horwitz curve. Correlation factors between surrogate standards and pesticides allow the correction of recovery values in the samples, supplying more accurate results. In the robustness study, the method demonstrated to be consistent to external changes having to be taken a
special attention to be solvent evaporation step before redissolution. Through the uncertainty estimate was possible to verify that the main sources are the
repeatability, the evaporations and the sample turbidity. The analyses in real samples had satisfied the criteria of instrumental qualification and system suitability. The
method selectivity has been considered in agreement and evaluated through the relative recovery of quantification and qualification ions. The method has been considered fitness for purpose and in compliance with the quality demanded by the ISO IEC 17025. / A contaminação dos recursos hídricos tem causado grande impacto para o meio ambiente. No Brasil, o Ministério da Saúde através da Portaria 518 define parâmetros de potabilidade, entre eles, os limites máximos permitidos para uma série de pesticidas. Neste trabalho foi desenvolvido e validado um método para a determinação de pesticidas em água potável, utilizando cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas com monitoramento seletivo de íons (GC-MSSIM). Na separação cromatográfica foi utilizada coluna capilar HP-5MS (30 m x 0,25 mm x 0,25 μm), com tempo total de análise inferior a 30 min. Devido ao nível de
concentração exigido na determinação de alguns pesticidas, na ordem de ng L-1, foi necessário atingir um fator de concentração de 400 vezes, obtido através de extração em fase sólida (SPE). Após uma avaliação inicial com diferentes sorventes e solventes foi selecionado o cartucho Strata X® de 30 mg/3 mL e diclorometano para eluição. Durante o desenvolvimento do método foram realizadas otimizações
utilizando modelos fatoriais para avaliação de efeitos de variáveis pertinentes à sensibilidade e à etapa de extração. A validação do método envolveu todos os parâmetros usuais de validação interna, incluindo limites de detecção e
quantificação, precisão (precisão instrumental, repetitividade e precisão intermediária), exatidão (recuperação), linearidade, seletividade, robustez, incerteza de medição, limite prático de reportagem e faixa de trabalho. Os resultados obtidos
apresentaram limites de quantificação instrumental entre 1 e 37 μg L-1 e limites de reportagem do método entre 0,003 e 0,093 μg L-1, atendendo aos limites da legislação. Apenas três compostos apresentaram recuperações inferiores a 50%
(hexaclorobenzeno, aldrin e permetrina). Os demais apresentaram recuperações médias entre 51 e 116%. Embora a natureza química diferenciada dos pesticidas analisados dificulte uma boa recuperação para a totalidade dos compostos avaliados, as precisões intermediárias garantiram excelentes resultados estando bem abaixo da curva de Horwitz. Fatores de correlação entre padrões de
substituição e pesticidas permitem a correção de valores de recuperação em amostras, fornecendo resultados mais exatos. No estudo de robustez, o método demonstrou ser consistente à mudanças externas devendo ser tomada uma atenção especial para a etapa de evaporação do solvente antes da redissolução. Através da estimativa de incerteza foi possível verificar que as principais fontes são as
repetitividades, as evaporações e a turbidez da amostra. As análises em amostras reais satisfizeram os critérios de qualificação instrumental e avaliação de adequação
do sistema. A seletividade do método foi considerada adequada e avaliada através da recuperação relativa de íons de quantificação e qualificação. O método foi considerado adequado para o uso pretendido e em conformidade com a qualidade exigida para norma ISO IEC 17025.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/10430 |
| Date | 05 September 2007 |
| Creators | Sabin, Guilherme Post |
| Contributors | Zanella, Renato, Zini, Cláudia Alcaraz, Adaime, Martha Bohrer |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 500, 300, 300, 500, 0aa2baab-94e8-4d3d-bbb2-85495ba77db5, 144214be-efc3-4c2f-9a65-2f4c42d6dacf, bfd3edaf-0259-47a5-bf30-f4ef92e0ea5f, a0f5a1bf-e731-4df0-9010-ddadda7ae90a |
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