Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-11-09Bitstream added on 2014-06-13T20:45:56Z : No. of bitstreams: 1 paterlini_wc_dr_araiq.pdf: 1098980 bytes, checksum: a13ba84fd68ca6bedcc511eef3984642 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Este trabalho teve como objetivos específicos a caracterização física e química do material particulado (MP) da região central do estado de São Paulo, visando avaliar a contribuição das diferentes fontes nas diferentes faixas de tamanhos analisadas e além disso, verificar qualquer variabilidade sazonal que pudesse ser causada pela queima da cana-de-açúcar, já que a economia regional é basicamente caracterizada por agroindústrias com uma tendência de crescimento industrial a médio e longo prazo. Essa caracterização do MP torna-se de suma importância uma vez que o aumento do mesmo está relacionado intensamente com o aumento do número de doenças pulmonares e cardiovasculares. A concentração média anual foi de 18,4; 50,1 e 53,0mg m-3 para MP2,5, MP10 e partículas totais em suspensão (PTS), respectivamente, com respectivas concentrações máximas em 24 horas de 52,8; 146,6 e 145,0mg m-3. As concentrações médias anuais de MP2,5 e MP10 excedem em 84,0 e 150,5% respectivamente os valores estipulados como padrões pela Organização Mundial de Saúde (OMS). Além disso, a média padrão de 24 horas estipulada pela OMS que pode ser ultrapassada apenas três vezes ao ano, é ultrapassada 42 vezes para MP2,5 e 95 vezes para MP10, o que significa um sinal de alerta para a situação atmosférica da região estudada. Para verificar a influência da queima da cana-de-açúcar na atmosfera regional comparou-se a contribuição no material particulado nos períodos da safra (junho a outubro) e entressafra (dezembro a abril) e constatou-se que a média de MP2,5, MP10 e PTS foi cerca de 131, 75 e 162% respectivamente maior na época da safra. Observou-se também uma elevação na concentração do íon K+ de cerca de 592%, 620% e 627% nas faixas de tamanho MP2,5, MP>2,5 e MP10, respectivamente... / The specific objective of this work was the physical and chemical characterization of airborne particulate matter (PM) of the central region of Sao Paulo State, evaluating the main sources contributing to each size fraction analyzed and in addition verifying any seasonal variability that could be caused by pre-harvest burning of sugar cane, since the regional economy is heavily influenced by agro-industry, with an increasing trend of industrial growth in the medium and long term. Characterization of PM is of great importance since increase of PM is directly related to increased occurrence of respiratory and cardiovascular diseases. Annual average PM concentrations were 18.4, 50.1 and 53.0 mg m-3 for MP2.5, MP10 and total suspended particulates (TSP), respectively, with respective maximum 24-hour mean concentrations of 52.8, 146.6 and 145.0 mg m-3. Annual average concentrations of PM2.5 and PM10 exceeded, by 84.0 and 150.5%, respectively, the values considered as standards by the World Health Organisation (WHO). In addition, WHO maximum 24-hour mean concentrations, not to be exceeded more than three times per year, were exceeded 42 times for MP2.5 and 95 times for MP10, which is indicative of a signal of alert for atmospheric quality in the study region. To verify the influence of the burning of sugar cane on the regional atmosphere concentrations of particulate matter were compared for the harvest period (June to October) and the non-burning period (December to April), and it was found that average PM2.5, PM10 and TSP levels were about 131, 75 and 162% higher, respectively, during the harvest period for the years 2003 and 2004. Increases in concentrations of the K+ ion of 592%, 620% and 627% for PM2.5, PM>2.5 and PM10, respectively, were also observed. K+ is an important marker for burning of vegetation, including sugar... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-04-01Bitstream added on 2014-06-13T20:06:23Z : No. of bitstreams: 1 franciscojunior_we_dr_araiq.pdf: 898887 bytes, checksum: d65b9618bf16da6ada800ae8800374bb (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Que a leitura é essencial em qualquer setor da sociedade, isso é inconteste, mas quais mecanismos regulam esse processo e como professores e pesquisadores podem (ou devem) agir para suplantar problemas associados a essa competência? Qual o papel do leitor durante a leitura e quais procedimentos o tornam mais proficiente? Quais são as contribuições das pesquisas em educação em ciências para questões atinentes à leitura? Quais estratégias de leitura contribuem para a formação de um leitor crítico e de qual forma? Foi essencialmente o anseio de debater tais questionamentos que moveu a presente pesquisa, dividida basicamente em quatro etapas de investigação. A primeira delas consistiu de um levantamento acerca da produção científica relacionada à leitura nos periódicos brasileiros de educação em ciências. Esse levantamento revelou um crescimento das pesquisas nos últimos anos, assim como o uso de estratégias de leitura utilizadas variadas, envolvendo diferentes e criativas propostas de produção de textos conjuntamente à leitura. No entanto, aspectos cognitivos e metacognitivos da leitura não são explorados, o que poderia atuar positivamente para a melhoria do processo. As outras três etapas do trabalho consistiram no planejamento, execução e avaliação de unidades de leitura. Tais unidades de leitura são compostas basicamente por três passos: i) a produção inicial e individual de sentidos; ii) a socialização desses sentidos em grupo; e iii) a transformação dos sentidos a partir da escrita de um novo texto. Na primeira dessas unidades de leitura, é apresentada uma atividade que buscou o desenvolvimento de aspectos relacionados ao funcionamento da ciência, sobretudo a importância dos modelos. Após a leitura do texto, realizada individualmente e em silêncio, foi conduzida uma atividade... / That reading is essential in modern society is undeniable, but it is not clear which mechanisms adjust this process and how teachers and researches can (or should) proceed to supplant problems associated with this competence. What is the role of readers during the reading process and what procedures make them more proficient? Which reading strategies can help developing the critical reading and how do they work? From these questions, the aim of this study is contribute to this discussion. The present research was divided into four parts. The first of them is the study of papers concerning reading in science education published in brazilian journals of this field. This study revealed an improvement of research related to reading in Brazil in the last years, as well as different and creative proposes that involved writing together with reading. However, cognitive and metacognitive aspects were not explored, which could help to improve this process. The other three parts consisted on the organization, execution and evaluation of reading units. These reading units involve three steps: i) an initial sense production; ii) the socialization of these senses in group; and iii) the transformation of these ideas through writing of a new text. As the first reading unit a classroom activity developed with medium level students from a pre-vestibular course in Araraquara-SP is examined. The aim of this activity was to develop aspects concerned to science function, mainly about the models‟ role in science. After reading, conducted individually and in silence, writing activities were developed. Among others, these activities demanded the formulation of questions, commentaries and question answer pairs about the text. In the second proposal conducted in classroom, a reading activity developed with 17 chemistry students from Federal University of Rondonia... (Complete abstract click electronic access below)

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade UnB Planaltina, Programa de Pós-Graduação em Meio Ambiente e Desenvolvimento Rural, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-02-12T13:02:38Z No. of bitstreams: 1 2015_NathandeCastroSoaresSimplício.pdf: 1009863 bytes, checksum: 62c463900174b36b5c84818f894c54c0 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2016-02-15T11:34:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_NathandeCastroSoaresSimplício.pdf: 1009863 bytes, checksum: 62c463900174b36b5c84818f894c54c0 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-15T11:34:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_NathandeCastroSoaresSimplício.pdf: 1009863 bytes, checksum: 62c463900174b36b5c84818f894c54c0 (MD5) / O desenvolvimento da agricultura nos últimos tempos tem intensificado a produção e melhorado as tecnologias no campo. Dentro da cadeia de produção agrícola, os nutrientes nitrogênio, potássio e fósforo possuem grande importância, sendo utilizados principalmente como fertilizantes para culturas ou obtidos como resíduo de excreta animal. Logo, o manejo incorreto desses nutrientes pode trazer consequências adversas para os seres humanos e ecossistemas, tendo em vista que o mau uso dos fertilizantes trazem sérios riscos aos recursos hídricos, pois na presença de água, muitos compostos são interconvertidos em íons. Isso representa um risco, pois se as concentrações de fósforo, nitrogênio e potássio apresentarem-se em concentrações elevadas no corpo hídrico, podem causar a eutrofização do meio. Esses fertilizantes muitas vezes chegam aos recursos hídricos em virtude de sua acumulação no solo e posterior escoamento para córregos e rios pelo escoamento superficial. O conhecimento sobre a toxicidade dos fertilizantes é importante para poder estabelecer práticas de prevenção de problemas ambientais e melhor estruturar uma legislação para controle e uso destes compostos químicos. Mesmo existindo muitos dados toxicológicos a respeito dos fertilizantes, obrigatórios para o seu registro, ainda há pouca informação sobre o efeito dessas substâncias para a saúde humana e seus impactos para o meio ambiente. Para melhor dimensionar a problemática dos fertilizantes, os testes ecotoxicológicos vêm como uma alternativa ambiental, pois a execução de bioensaios consiste em um método rápido e de baixo custo, sem a necessidade de análises químicas, muitas vezes inviabilizadas pelo alto custo. Com isso esse estudo teve como objetivo avaliar a ecotoxicidade de fertilizantes a base de nitrogênio, fósforo e potássio, e seus ingredientes ativos isoladamente, visando apresentar os potenciais efeitos adversos decorrentes da presença desses elementos nos ambientes aquáticos. Para tanto, foi realizado um levantamento sobre os fertilizantes mais utilizados comercialmente e, seguindo esse critério, realizou-se a escolha dos compostos testados. A partir disso, realizaram-se diluições dos fertilizantes e seus reagentes equivalentes para a realização de ensaios agudos buscando estabelecer a concentração letal de metade da população. Dez indivíduos das espécies Biomphalaria glabrata e Danio rerio foram expostos a cada concentração dos compostos testados. Como resultados, obteve-se a toxicidade do cloreto de potássio, do nitrato de potássio e da ureia para o B. glabrata e o D. rerio, sendo este mais suscetível ao cloreto de potássio presente no fertilizante e aquele aos demais compostos. Quanto ao superfosfato simples, não foi encontrado valores de toxicidade significativos a este. Esse estudo conclui que os bioensaios demonstraram servir de complemento às análises químicas na definição de parâmetros ambientais sobre os efeitos adversos do elemento presente nos compostos testados para o ambiente e os organismos, sendo que a espécie B. glabrata foi a que demonstrou ser mais sensível aos compostos com nitrogênio e o D. rerio ao potássio presente no fertilizante comercial não somente em virtude deste composto, mas também por causa das impurezas contidas neste e baseado na sensibilidade que a espécie possui ao processo de salinização. / In recent times agricultural development has intensified production and improved technologies in the field. Within the agricultural production chain, the nutrients nitrogen, potassium and phosphorus are of great importance and is mainly used as fertilizer for crops or obtained as animal waste. Therefore, the incorrect management of these nutrients can have adverse consequences for human beings and ecosystems because of the bad use of fertilizers brings serious risks to water resources, because in water presence, many compounds are interconverted into ions. This is a risk because if the concentrations of phosphorus, nitrogen and potassium presents in high concentrations in the water body, can cause eutrophication of the environment. These fertilizers often come to water resources due to its accumulation in the soil and subsequent drainage into streams and rivers through runoff. The knowledge about the toxicity of fertilizers is important to establish prevention of environmental problems and best practices to structure legislation to control and use of these chemical compounds. Although there are many toxicological data on fertilizer, required for your registration, there is still a lack of information on the effect of these substances on human health and its impact on the environment. To better measure the problem of fertilizers, ecotoxicological tests come as an alternative, since the implementation of bioassays is a quick and inexpensive method without the need for chemical analysis often negated by the high cost. This study aimed to evaluate the ecotoxicity of nitrogen, phosphorus and potassium-based fertilizers and its active ingredients separately, aiming to present the potential adverse effects arising from the presence of these elements in aquatic environments. For this, a survey was conducted on fertilizers more used commercially and, following this criterion, was made the choice of the compounds tested. Dilutions were made and equivalents fertilizer reagents for conducting tests to establish acute lethal concentration to half of the population. Ten organisms of different trophic levels involving Danio rerio and Biomphalaria glabrata species were exposed to the compounds. As a result, we obtained the toxicity of potassium chloride, potassium nitrate and urea for B. glabrata and D. rerio, being this more susceptible to the potassium chloride present in the fertilizer and that to the other compounds. For the superphosphate, was not found significant toxicity values to this. This study concludes that the bioassays showed to serve as a complement of chemical analysis in the definition of environmental parameters on the adverse effects of the elements presented on tested compounds to the environment and to the organisms, being the species B. glabrata more sensitive to nitrogen compounds and D. rerio to potassium present in commercial fertilizer not only because this compound but also because of the impurities contained in and based on the sensitivity that the species has to the salination.

Orientador: Arnaldo Alves Cardoso / Banca: Romeu Magnani / Banca: Raquel Fernandes Pupo Nogueira / Banca: Wilson de Figueiredo Jardim / Banca: William Zamboni de Mello / Resumo: Este trabalho teve como objetivos específicos a caracterização física e química do material particulado (MP) da região central do estado de São Paulo, visando avaliar a contribuição das diferentes fontes nas diferentes faixas de tamanhos analisadas e além disso, verificar qualquer variabilidade sazonal que pudesse ser causada pela queima da cana-de-açúcar, já que a economia regional é basicamente caracterizada por agroindústrias com uma tendência de crescimento industrial a médio e longo prazo. Essa caracterização do MP torna-se de suma importância uma vez que o aumento do mesmo está relacionado intensamente com o aumento do número de doenças pulmonares e cardiovasculares. A concentração média anual foi de 18,4; 50,1 e 53,0mg m-3 para MP2,5, MP10 e partículas totais em suspensão (PTS), respectivamente, com respectivas concentrações máximas em 24 horas de 52,8; 146,6 e 145,0mg m-3. As concentrações médias anuais de MP2,5 e MP10 excedem em 84,0 e 150,5% respectivamente os valores estipulados como padrões pela Organização Mundial de Saúde (OMS). Além disso, a média padrão de 24 horas estipulada pela OMS que pode ser ultrapassada apenas três vezes ao ano, é ultrapassada 42 vezes para MP2,5 e 95 vezes para MP10, o que significa um sinal de alerta para a situação atmosférica da região estudada. Para verificar a influência da queima da cana-de-açúcar na atmosfera regional comparou-se a contribuição no material particulado nos períodos da safra (junho a outubro) e entressafra (dezembro a abril) e constatou-se que a média de MP2,5, MP10 e PTS foi cerca de 131, 75 e 162% respectivamente maior na época da safra. Observou-se também uma elevação na concentração do íon K+ de cerca de 592%, 620% e 627% nas faixas de tamanho MP2,5, MP>2,5 e MP10, respectivamente... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The specific objective of this work was the physical and chemical characterization of airborne particulate matter (PM) of the central region of Sao Paulo State, evaluating the main sources contributing to each size fraction analyzed and in addition verifying any seasonal variability that could be caused by pre-harvest burning of sugar cane, since the regional economy is heavily influenced by agro-industry, with an increasing trend of industrial growth in the medium and long term. Characterization of PM is of great importance since increase of PM is directly related to increased occurrence of respiratory and cardiovascular diseases. Annual average PM concentrations were 18.4, 50.1 and 53.0 mg m-3 for MP2.5, MP10 and total suspended particulates (TSP), respectively, with respective maximum 24-hour mean concentrations of 52.8, 146.6 and 145.0 mg m-3. Annual average concentrations of PM2.5 and PM10 exceeded, by 84.0 and 150.5%, respectively, the values considered as standards by the World Health Organisation (WHO). In addition, WHO maximum 24-hour mean concentrations, not to be exceeded more than three times per year, were exceeded 42 times for MP2.5 and 95 times for MP10, which is indicative of a signal of alert for atmospheric quality in the study region. To verify the influence of the burning of sugar cane on the regional atmosphere concentrations of particulate matter were compared for the harvest period (June to October) and the non-burning period (December to April), and it was found that average PM2.5, PM10 and TSP levels were about 131, 75 and 162% higher, respectively, during the harvest period for the years 2003 and 2004. Increases in concentrations of the K+ ion of 592%, 620% and 627% for PM2.5, PM>2.5 and PM10, respectively, were also observed. K+ is an important marker for burning of vegetation, including sugar... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador : Keith S. Brown Jr / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:27:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Klitzke_ClecioFernando_M.pdf: 4073524 bytes, checksum: 8e2d5b37ea535af96e2720a7be0645d0 (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Desde a formulação da hipótese de coevolução entre plantas e borboletas por Ehrlich e Raven em 1964 poucos trabalhos têm demonstrado a sua existéncia no sentido estrito. evidenciando-se geralmente o fenomeno de colonização. O objetivo deste trabalho é estudar as interações entre um qrupo restrito de borboletas (Troidini) e suas únicas plantas de alimento larval (Aristolochia) com respeito a mediação quimica na utilização das plantas hospedeiras pelas larvas. Para isto foram criadas larvas de diferentes espécies de Troidini em diferentes espécies de (Aristolochia) encontradas na região sudeste brasileira. Com estes dados e informações da literatura foi possivel estabelecer a utilização e preferência por cada espécie vegetal por cada espécie de Troidini. A análise quimica de 11 espécies de Aristolochia mostrou a existéncia de três classes de compostos secundários mais abundantes: ácidos aristoloquicos (nitrofenantrenos), ácidos labdanóicos (diterpenos) e alcaloides (não identificados neste trabalho). A presença e ausência destes compostos permitiu a reunião destas espécies em três grupos que são utilizados diferentemente pelos Troidini. A análise quimica de 17 espécies de Troidini mostrou a presença de ácidos aristolóquicos e alcaloides. Surpreendentemente larvas de B. polydamas criadas em A. Galeata, uma especie sem acidos aristolóquicos nas folhas, apresentaram estes compostos indicando a possibilidade de sua biossintese pelas larvas. Esta especie só empupou em A. Galeata com o acréscimo de ácidos aristolóquicos. Isto indica a necessidade destes compostos para o total desenvolvimento das larvas nesta planta. Na natureza é possivel observar larvas comendo outras partes da planta que contém estes compostos tais como ramos, flores e frutos. Os ácidos labdanóicos apresentaram efeito fagoinibidor nas espécies testadas sendo que P. neophilus e B. polydamas são menos sensiveis a estes compostos. Estas duas espécies também apresentaram aumento de consumo na presença de AAs. o que indica um efeito fagoestimulante desdes compostos. Algumas frações neutras polares também apresentaram atividade fagoinibidora. Estes resultados permitem a reformulação da hipótese de coevolução entre dois grupos por Brown et. al. (1991a) / Abstract: Since Ehrlich and Raven's paper on butterflv plant coevolution (1964) few works have shown the existence of this phenomenon; generally, colonization seems responsible for present patterns of insect/plant relationships. The object of this work is the studv of chemical ecology of the Troidini/Aristolochia interface: a restricted group of herbivores specialized on a single small plant family. Larvae of many species of Troidini reared on different SE Brazilian Aristolochia species showed a variable specificity and preference in these relationships. Chemical analysis Df 11 Aristolochia species indicated three principal classes of secondary compounds: aristolochic acids (nitrophenanthrenes), labdanoic acids (diterpenes) and alkaloids. The presence or absence of these compounds permitted the division of the Aristolochia species into three groups, differentially used by Troidini species. Chemical analysis of 17 Troidini species showed the presence of aristolochic acids and alkaloids. Aristolochi acids were present in B. polydamas larvae reared on leaves of A. galeata (without these compounds) indicating the possible biosynthesis of these compounds. Larvae of B. polydamas reared on leaves of A. galeata pupated successfully only when aristolochic acids were aded in the diet, indicating that they are necessary to complete development; in nature they feed on stems, flowers or fruits which centain these compounds. Labdanoic acids have antifeedant effect on the larvae of many Troidini species: P. neophilus and B. polydamas (polyphagous species) are more tolerant of these compounds, and show stimulation of feeding by aristolochic acids. Some polar neutral fractions (glycosides?) also showed antifeedant activity. The results of the present stucly lead to a revision of the coevolutionary hypothesis at this interface, proposed by Brown et. al. (1991a) / Mestrado / Ecologia / Mestre em Ciências Biológicas

Tesis entregada a la Universidad de Chile en cumplimiento parcial de los requisitos para optar al grado de Magíster en Ciencias Biológicas. / Diversas actividades industriales generan como subproducto la liberación de metales pesados, que, al no ser degradables, se acumulan en el ambiente, incorporándose a las tramas tróficas y bioacumulándose, generando efectos adversos a distintos niveles de organización biológica. El complejo industrial de Ventanas (Valparaíso, Chile) constituye un foco de liberación de metales pesados. En dicho sector, se determinaron las concentraciones de metales pesados en suelo, plantas (Baccharis linearis), detritívoros (coleópteros) y depredadores (arañas y escorpiones), de 11 puntos distribuidos aleatoriamente y cercanos al complejo industrial. Se observó un enriquecimiento general de metales pesados en el suelo, considerándose contaminado por As, Cd, Cu y Mn. Se puede afirmar que existe una biomagnificación del Zn e indicios de ella en Cu y Cd, y un alta bioconcentración de As y en menor medida de Al en los depredadores, representados por los órdenes Aranea y Scorpionida. En los detritívoros, representados por Coleoptera, también se observó una alta bioconcentración de As, Zn y en menor medida Al. Para el As es posible que exista biomagnificación. Por último, el productor (B. linearis) bioconcentra el Se y B por sobre los valores de suelo. El efecto nocivo de los metales no se vio mayormente reflejado por los índices de diversidad, riqueza y abundancia. Para As y el Pb, metales considerados tóxicos, su concentración en suelo muestra una correlación negativa con la diversidad general de artrópodos, pero no así en la diversidad de los grupos funcionales. / Various industrial activities generate heavy metals as a by-product, which being non-degradable, accumulate in the environment and incorporated through trophic webs, being bioaccumulated, generating adverse effects at different levels of biological organization. The industrial complex of Ventanas (Valparaíso, Chile) is the focus of heavy metal release. In this sector, the concentrations of heavy metals were determined in soil, plants (Baccharis linearis), detritivores (coleoptera) and predators (spiders and scorpions) of 11 points distributed randomly close to the industrial complex. An enrichment of the metal in the soil was observed, considering itself contaminated by As, Cd, Cu and Mn. It is possible affirmed there exists a biomagnification of Zn and possibly Cu and Cd, and a high bioconcentration As anda minor amount to Al in the top predators, represented by the orders Aranea and Scorpionida. In the detritivores, represented by Coleoptera, a high bioconcentration of As, Zn and anda minor amount to Al was also observed. For the As it is possible that there is biomagnification. Finally, the producer (B. linearis) bioconcentrates the Se and B over the soil values. The toxic effect of metals was not reflected by diversity and abundance indices. As and Pb, metals considered toxic, their concentration in soil show a negative correlation with the general diversity of arthropods, but not in diversity by order.

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Químico Ambiental / En este seminario de título se estudió el comportamiento del herbicida sintético Atrazina y el compuesto con propiedades herbicidas de origen natural 2-Benzoxazolinona en dos suelos agrícolas: suelo Alhué y suelo Chicauma, seleccionados debido a que pertenecen a las regiones con mayores ventas de pesticidas. Los suelos se caracterizaron mediante sus propiedades fisicoquímicas: pH, CE, MO, COT, CIC y textura. Se optimizó el método analítico para la cuantificación de Atrazina y BOA por Cromatografía Líquida de Alta Resolución con Detector de Arreglo de Diodos (HPLC-PDA). Se estudió la cinética (tiempo de contacto) y, mediante experimentos en Batch, las isotermas de adsorción/desorción así como la persistencia, de ambos compuestos en ambos suelos. El tiempo de contacto obtenido fue de 48 horas para ambos compuestos. Los resultados muestran que, en general, en ambos suelos Atrazina presentó mayor concentración adsorbida en sólido que en solución (Kd: Alhué: 0,65; Chicauma: 1,19), mientras que BOA presentó menores valores de Kd (Kd: Alhué: 0,20; Chicauma: 0,41), si bien los valores son distintos para los compuestos, se observa que son mayores para el suelo Chicauma, lo que podría estar relacionado con sus propiedades fisicoquímicas, especialmente su mayor porcentaje de materia orgánica (MO = 5,51%) frente a suelo Alhué (MO = 3,47%). Respecto del Koc, la adsorción de Atrazina y BOA en ambos suelos se consideró débil, es decir valores de Koc menores a 100. Atrazina, mostró porcentajes de desorción menores en suelo Chicauma de 9,91%, acorde con los valores de Kd y Koc, que son mayores para este suelo, en comparación al suelo Alhué, donde se determinó que el porcentaje de desorcion fue de 11,9%. Para BOA, en suelo Alhué, el porcentaje de desorción fue de 14,4%. Mientras que, en suelo Chicauma, presentó un porcentaje de desorción de 11,5%, este menor porcentaje de desorción concuerda con los valores de Kd y Koc mayores para este suelo. Estos resultados indicarían que Atrazina y BOA no son totalmente retenidos por ambos suelos, sin embargo, esta retención es un poco mayor en suelo Chicauma. La determinación del tipo de adsorción se realizó a través de la aplicación de modelos de adsorción de Langmuir y Freundlich. Mediante el modelo de Langmuir se x i determinó que para Atrazina en suelo Alhué la isoterma obtenida es de tipo C, lo que sugiere una afinidad relativa de las moléculas de adsorbato con el adsorbente, la isoterma obtenida para atrazina en suelo Chicauma es de tipo L, que describe una alta adsorción entre adsorbato y adsorbente. Por otro lado, la isoterma obtenida para BOA en suelo Alhué no corresponde a ninguna de las clasificaciones anteriores ya que fue una adsorción desfavorable; y la isoterma obtenida para BOA en suelo Chicauma fue tipo L. El modelo de Freundlich representa adsorción física que se da en superficies heterogéneas, Atrazina y BOA ajustaron de manera lineal en ambos suelos. La intesidad de adsorción (nf) resultó ser favorable para Atrazina en ambos suelos, mientras que para BOA solo resultó ser favorable en suelo Chicauma. El estudio de persistencia indicó un tiempo de vida media (t1/2) para Atrazina en suelo Alhué de 48 días y en suelo Chicauma de 72 días. Para BOA el tiempo de vida media (t1/2) en suelo Alhué fue de 6 días y en suelo Chicauma 9 días. Los valores obtenidos para el índice de Gus clasificaron a Atrazina, en ambos suelos, como Lixiviable (Alhué: 4,18; Chicauma: 4,51) y BOA fue clasificado como un compuesto de transición (Alhué: 2,49; Chicauma: 2,80). Los resultados obtenidos para el índice de GUS concuerdan con los obtenido en las columnas de lixiviacion, donde Atrazina fue el compuesto que presentó mayor porcentaje de lixiviación en ambos suelos. En consecuencia, los residuos de Atrazina podrían constituir un potencial agente de contaminación de la napa freática, a diferencia de BOA que no sería un factor de contaminación debido a su menor persistencia y baja lixiviación. / In this seminar, the behavior of the synthetic herbicide Atrazine and the compound with natural herbicidal properties 2-Benzoxazolinone were studied in two agricultural soils: Alhué soil and Chicauma soil, both of them selected because they belong to the regions with the highest pesticide sales. Soils were characterized by their physicochemical properties: pH, EC, MO, COT, CIC and texture. The analytical method was optimized for the quantification of Atrazine and BOA by High Performance Liquid Chromatography with Diluent Array Detector (HPLC-PDA). The kinetics (contact time) and, by Batch experiments, the adsorption / desorption isotherms and the persistence of both compounds in both soils were studied. The contact time was 48 hours for both compounds. The results show that, in general, in both soils, Atrazine showed higher adsorbed concentration in solid than in solution (Kd: Alhué: 0.65, Chicauma: 1,19), while BOA presented lower values of Kd (Kd: Alhué: 0.20, Chicauma: 0.41). Although the values are different for the compounds, it is observed that they are higher for the Chicauma soil, which could be related to its physicochemical properties, especially its higher percentage of organic matter (MO = 5,51%) compared to Alhué soil MO = 3.47%). Regarding the Koc, the adsorption of Atrazine and BOA in both soils was considered weak, that is, Koc values below 100. Atrazine showed lower desorption rates in Chicauma soil of 9.91%, according to the Kd and Koc values, which are higher for this soil, compared to the Alhué soil, where it was determined that the desorption percentage was 11.9%. For BOA, in Alhué soil, the desorption percentage was 14.4%. While in Chicauma soil presented a desorption percentage of 11.5%, this lower desorption percentage agrees with the higher Kd and Koc values for this soil. These results would indicate that Atrazine and BOA are not fully retained by both soils, however, this retention is slightly higher in Chicauma soil. The determination of adsorption type was carried out through the application of Langmuir and Freundlich adsorption models. By Langmuir model, it was determined that for Atrazine in Alhué soil the isotherm obtained is type C, suggesting a relative affinity of the adsorbate molecules with the adsorbent. The isotherm obtained for xi ii Atrazine in Chicauma soil is type L, which describes a high adsorption between adsorbate and adsorbent. On the other hand, the isotherm obtained for BOA in Alhué soil does not correspond to any of the previous classifications since it was an unfavorable adsorption; and the isotherm obtained for BOA in Chicauma soil was type L. The Freundlich model represents physical adsorption that occurs on heterogeneous surfaces, Atrazine and BOA were linearly adjusted in both soils. The adsorption intensity (nf) proved to be favorable for Atrazine in both soils, whereas for BOA, it proved to be favorable only in Chicauma soil. The persistence study indicated a half - life (t1/2) for Atrazine in Alhué soil of 48 days and in Chicauma soil of 72 days. For BOA the average life time (t1/2) in Alhué soil was 6 days and in Chicauma soil 9 days. The values obtained for the Gus index classified Atrazine in both soils as Lixiviable (Alhué: 4,18; Chicauma: 4,51) and BOA was classified as a transition compound (Alhué: 2,49; Chicauma: 2, 80). The results obtained for the GUS index are in agreement with those obtained in the leaching columns, where Atrazine was the compound with the highest percentage of leaching in both soils. As a consequence, Atrazine residues could constitute a potential agent of groundwater contamination, unlike BOA that would not be a contamination factor due to its lower persistence and low leaching.

Orientador: Mary Rosa Rodrigues De Marchi / Banca: Mario Sergio Galhiane / Banca: Sonia Claudia do Nascimento de Queiroz / Banca: Antônio Augusto Neves / Banca: Maria Eliana Lopes Ribeiro de Queiroz / Resumo: Esta tese apresenta o desenvolvimento e a validação de um procedimento analítico, que permite a quantificação simultânea de sete fitoestrógenos (alteradores endócrinos - AEs) em água de rio e água sub-superficial em uma área rural com grande produção de soja. Os compostos selecionados para este estudo foram (genistina - GENIS, daidzina - DAID, equol - EQ, daidzeína - DAI, a genisteína - GEN, formononetina - FOR e biochanina - A - BIO). Este método consiste na préconcentração de amostras de água (1 L) em cartuchos Strata X de 200 mg, seguido por análise de todos as AEs por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por ultra - violeta (CLAE-UV). Do ponto de vista analítico, estabeleceu-se um método simples e de confiabilidade conhecida (exatidão, precisão, seletividade e robustez) para análise de sete fitoestrógenos de soja em água de rio e subsuperficial. Os limites de detecção e quantificação do método validado foram de 3,5 ng L-1 e 10 ng L-1 respectivamente para todas as moléculas estudadas e em ambas as matrizes. O método foi aplicado a amostras de água da região de Dourados (MS). Foram coletadas 92 amostras de água de rio e 16 de água subsuperficial, em quatro campanhas de amostragem ao longo de 1 ano. GENIS e DAID não foram detectadas em nenhuma das amostras. GEN e FOR foram os fitoestrógenos mais detectados, estando presentes em 50 e 34% das amostras, respectivamente. As concentrações individuais de fitoestrógenos situaram-se entre 12 e 1957 ng L-1, sendo que as maiores concentrações foram obtidas para o EQ e GEN para amostras coletadas em meses chuvosos na região de estudo. Amostras de água do rio Dourados e de água sub-superficial foram testadas para o efeito de alteração endócrina com o ensaio de levedura recombinante (RYA). O ponto de coleta de água sub-superficial (afloramento do lençol freático) apresentou... (resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This thesis presents the development and validation of an analytical procedure that allows the simultaneous measurement of seven phytoestrogens (endocrine disrupters - EDs) in river water and water sub-surface in a rural area with large soybean production. The compounds selected for this study were (genistin - GENIS, daidzin - DAID, equol - EQ, daidzein - DAI, genistein - GEN, formononetin - FOR and biochanin - A - BIO). This method consists of preconcentration of water samples (1 L) on Strata X cartridges of 200 mg, followed by analysis of all EDs by high performance liquid chromatography with detection by ultra - violet (HPLC-UV). From the analytical point of view, it was established a simple and known for reliability (accuracy, precision, selectivity and robustness) for consideration of seven phytoestrogens in soy and river water sub-surface. The limits of detection and quantification of the validated method were 3.5 ng L-1 and 10 ng L-1 respectively for all the molecules studied on both matrices. The method was applied to water samples from the region of Dourados (MS). We collected 92 samples of river water and 16 sub-surface water in four sampling campaigns over 1 year. GENIS and DAID were not detected in any sample. The phytoestrogens FOR and GEN were detected in most cases, present in 50 and 34% of samples respectively. Individual concentrations of phytoestrogens were between 12 and 1957 ng L-1, and the highest concentrations were obtained EQ and GEN for samples collected in the rainy months in the study area. Samples of river water Dourados and sub-surface water were tested for the presence of endocrine changes with recombinant yeast assay (RYA). The point of collecting subsurface water (groundwater upwelling) showed high estrogenicity values of 0.35 and 0.50 ng L-1 equivalent of estradiol in the months of April and August 2009 respectively. Chemometric methods of analysis... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor