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Previous issue date: 2004 / Foram investigadas as influências do eletrólito de suporte e do ânodo
de sacrifício nas reações de homo-acoplamento de 2-bromopiridinas metil
substituídas e da 2-bromo piridina. O NiBr2 foi usado como catalisador, DMF como
solvente, Zn ou ferro como ânodo de sacrifício, sais de alquilamônio e iodeto de
sódio como eletrólitos de suporte, em célula não-dividida e a temperatura
ambiente. Para isto foi realizado o acompanhamento das reações com diversas
condições experimentais. Nas reações em que utilizou-se ânodo zinco, foi
observado uma etapa de transmetalação redutiva que leva à formação de
intermediários organozinco, que por sua vez, são lentamente consumidos através
da reação de transmetalação com o próprio complexo de níquel, presente na
solução, seguido de uma posterior reação de disproporcionamento do
intermediário de Ni, que dá continuidade ao processo de homo-acoplamento.
O processo de transmetalação do organozinco é dificultado pela
presença de sais de alquilamônio em altas concentrações, o que não ocorre
quando se utiliza iodeto de sódio, sendo este último mais eficiente no homoacoplamento.
Melhores resultados foram obtidos quando o ferro foi usado como
ânodo de sacrifício, corroborando resultados da literatura.
O método eletrorredutivo catalisado por complexo de níquel foi aplicado
no hetero-acoplamento de halo-piridinas. A presença do bromo em ambos os
reagentes melhoraram os rendimentos da reação de forma considerável, foi
constatado ainda que a concentração do catalisador não afeta de forma
significativa o rendimento, nem a adição lenta de um dos reagentes durante a
reação, como sugerido para algumas reações de hetero-acoplamento
eletrorredutivo de haletos de arila. Os melhores resultados obtidos, foram muito
próximos do resultado estatístico (50% de produto assimétrico
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8874 |
| Date | January 2004 |
| Creators | Florêncio, Tupolevck |
| Contributors | Navarro, Marcelo |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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