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Previous issue date: 2004-09-13 / Financiadora de Estudos e Projetos / A systematic study of synthetic steps in the
formation of phthalocyanine and porphyrin mixed complexes, having pyrazine as
bridged ligand is described in this work. Two mixed complexes series were
obtained, keeping constant the porphyrin metallic center and changing the metallic
phthalocyanine, in order to investigate the effect of the metal ion in the final
properties of these series. In all the stages the products were characterized by
infrared and UV-vis. spectroscopies, thermal and elemental analysis.
Thermogravimetric analysis have shown that pyrazine ligand does not influence
zinc phthalocyanine(ZnPc), cobalt phthalocyanine(CoPc) or zinc
tetraphenilporphrin(ZnTPP) thermal stability. However, the mass loss temperature
of pyrazine ligand was dependent of metallic center in the phthalocyanine complex.
The two mixed complexes series produced two different macrocycles sequence,
ZnPc(pyz)ZnTPP(pyz)ZnPc; ZnTPP(pyz)ZnPc(pyz)ZnTPP;
CoPc(pyz)ZnTPP(pyz)CoPc and ZnTPP(pyz)CoPc(pyz)ZnTPP. The infrared and
electronic spectra showed characteristic absorption bands of the two macrocycles.
However, the main features observed in the electronic spectra was a blue shift of
16 nm in the position of the Q band related to CoPc. This result indicates that the
change of the metal ion at phthalocyanine complex can promote a more intense
communication between the porphyrin and phthalocyanine ring. The change of
metallic center has also change the thermal properties of the mixed complexes. / Neste trabalho relata-se o estudo sistemático das etapas de síntese de
complexos mistos de ftalocianinas e tetrafenilporfirina metálicas, utilizando pirazina
como ligante em ponte. As sínteses foram realizadas isolando-se, purificando-se e
caracterizando-se os macrociclos precursores, os adutos formados com pirazina e
os complexos mistos, compostos por porfirinas e ftalocianinas. Estudou-se duas
séries de complexos mistos mantendo-se o centro metálico no anel porfirínico e
substituindo o centro metálico presente na ftalocianina. Isso foi feito de modo a
investigar o efeito do íon metálico nas propriedades finais dos complexos mistos.
Os produtos foram caracterizados por análise térmica e elementar, além de
espectroscopia eletrônica e vibracional. Estudos sobre a estabilidade térmica e o
comportamento eletrônico das ftalocianinas de zinco (ZnPc) e cobalto (CoPc) e
também da tetrafenilporfirina de zinco (ZnTTP), e dos adutos formados entre a
pirazina e estes complexos, foram realizados. Observou-se que a formação dos
adutos não influencia na estabilidade térmica do anel macrociclo. Foi possível
observar perdas de massa, atribuídas ao ligante pirazina, na faixa de temperatura
entre 70 e 190°C. A temperatura de perda do ligante pirazina mostrou-se
dependente do centro metálico e do macrociclo utilizado sendo mais elevada para
a CoPc, seguido pela ZnTPP e menos estável para a ZnPc. Quanto ao
comportamento eletrônico dos adutos com a pirazina não foram observadas
diferenças marcantes na região visível do espectro comparado aos macrociclos
precursores. Foram obtidos duas séries de complexos mistos com duas
seqüências diferentes, ZnPc(pyz)ZnTPP(pyz)ZnPc; ZnTPP(pyz)ZnPc(pyz)ZnTPP;
CoPc(pyz)ZnTPP(pyz)CoPc e ZnTPP(pyz)CoPc(pyz)ZnTPP. Os espectros
eletrônicos apresentaram as bandas características tanto do complexo porfirinico
quanto do complexo ftalocianina, mas observou-se deslocamentos (blue shift) na
posição das bandas que podem chegar à 16nm. A intensidade da comunicação
entre os anéis macrociclos foi mais evidente nos complexos mistos contendo
diferentes íons metálicos. A mudança do centro metálico no complexo ftalocianina
demonstrou que o íon metálico exerce influência tanto nas propriedades térmicas
quanto nas propriedades eletrônicas dos complexos mistos.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufscar.br:ufscar/6571 |
| Date | 13 September 2004 |
| Creators | Cordeiro, Márcia Regina |
| Contributors | Moreira, Wania da Conceição |
| Publisher | Universidade Federal de São Carlos, Programa de Pós-graduação em Química, UFSCar, BR |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSCAR, instname:Universidade Federal de São Carlos, instacron:UFSCAR |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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