La tesi constitueix un estudi de diverses perovskites mixtes de coure i titani, entre les quals cal citar La2CuTiO6 (estructura tridimensional amb els ions Cu(II) i Ti (IV) desordenats) i Ln2Ba2Cu2Ti2O11 (estructura laminar amb Cu(II) i Ti(IV) ordenats). El treball aprofondeix en les relacions entre mètodes de síntesis, estructura i possibilitat de presentar propietats superconductores en els òxids del sistema Ln-A-Cu-Ti-O (A=Ba, Sr). Ambdós tipus d'òxid han estat sintetitzats tant pel mètode ceràmic com via sol-gel i s'ha estudiat el camí de reacció en tots els casos. Com a resultats més significatius cal destacar la inducció de bidimensionalitat i ordre en sistemes originalment desordenats, que ha donat lloc a l'aïllament d'un nou tipus de perovskites laminars (Ln2Ba2Cu2Ti2O11). Cal destacar també els diferents intents d'obtenció d'òxids de fórmula Ln1+xA2-xCu2TiO8-δ (Ln= lantànid, A=alcal·linoterri) que han donat lloc a la síntesi d'un òxid superconductor de la mateixa família (YSr2Cu2.7Ti0.3O7.06) amb una temperatura crítica de 26K.Hom duu a terme una caracterització en profunditat dels òxids esmentats (anàlisi de l'estequiometria catiònica i el contingut en oxigen, caracterització estructural mitjançant difracció de raigs X i neutrons sobre pols, difracció d'electrons i microscòpia electrònica de transmissió i mesura de les propietats magnètiques i de transport). Es realitza també un estudi de les possibilitats de dopatge de Ln2Ba2Cu2Ti2O11, preparant-ne un gran nombre de derivats amb substitució catiònica. L'oxigenació d'aquests derivats substituïts ha estat assajada per diferents mètodes entre els quals cal esmentar l'electroquímica i l'alta pressió d'oxigen.La caracterització acurada dels diferents òxids obtinguts permet d'establir correlacions estructurals significatives que ajuden a la comprensió dels factors que determinen la superconductivitat en aquest tipus d'òxid. Es duu a terme també una discussió dels factors que afecten l'ordre (tant de cations com de vacants d'oxigen) i la dimensionalitat estructural en perovskites mixtes. / La tesis constituye un estudio de diversas perovsquitas mixtas de cobre y titanio, de entre las cuales cabe destacar La2CuTiO6 (estructura tridimensional que presenta los iones Cu(II) y Ti (IV) desordenados) y Ln2Ba2Cu2Ti2O11 (estructura laminar con Cu(II) y Ti(IV) ordenados). El trabajo profundiza en las relaciones entre métodos de síntesis, estructura y posibilidad de presentar propiedades superconductoras de los óxidos del sistema Ln-A-Cu-Ti-O (A=Ba, Sr). Ambos tipos de óxidos se han sintetizado tanto por el método cerámico como vía sol-gel y en todos los casos se ha estudiado el camino de reacción. Como resultados más significativos cabe citar la inducción de bidimensionalidad y orden en sistemas originalmente desordenados, que ha dado lugar al aislamiento de un nuevo tipo de perovsquitas laminares (Ln2Ba2Cu2Ti2O11). Es necesario destacar también los distintos intentos de obtención de óxidos de fórmula Ln1+xA2-xCu2TiO8-δ (Ln= lantánido, A=alcalinotérreo) que han dado lugar a la síntesis de un óxido superconductor de la misma familia (YSr2Cu2.7Ti0.3O7.06) con una temperatura crítica de 26K.Se ha llevado a cabo una caracterización en profundidad de los citados óxidos (análisis de la estequiometría catiónica y el contenido de oxígeno, caracterización estructural mediante difracción de rayos X y neutrones sobre polvo, difracción de electrones y microscopía electrónica de transmisión y medida de las propiedades magnéticas y de transporte). Se ha realizado también un estudio de las posibilidades de dopaje de Ln2Ba2Cu2Ti2O11, preparando un gran número de derivados de estas fases con sustituciones catiónicas. La oxigenación de dichos derivados se ha ensayado también utilizando diferentes métodos entre los que cabe destacar los electroquímicos y el tratamiento bajo alta presión de oxígeno. La caracterización cuidadosa de los compuestos obtenidos permite establecer correlaciones estructurales significativas que ayudan a la comprensión de los factores que determinan la superconductividad en este tipo de óxidos. Se discuten también los factores que afectan el orden (tanto de cationes como de vacantes de oxígeno) y la dimensionalidad estructural en perovsquitas mixtas. / The thesis is a study of different mixed copper-titanium perovskites, like La2CuTiO6 (three-dimensional structure with Cu (II) and Ti (IV) disordered in the octahedral positions) and Ln2Ba2Cu2Ti2O11 (layered structure with ordering of Cu(II) and Ti(IV)). The work gives an insight in the relationship among the synthetic methods, the structure and the possibility of becoming superconductor, in the system Ln-A-Cu-Ti-O (A=Ba, Sr). Both types of oxides have been synthesized by the ceramic and sol-gel methods and a study of the reaction path has been made as well. The most significant results are: the induction of bidimensionality and order in systems originally disordered (which has led to the isolation of the new type of layered perovskites Ln2Ba2Cu2Ti2O11), and also the several attempts made to synthesize oxides with the general formula Ln1+xA2-xCu2TiO8-δ (Ln= lanthanide, A=alkaline earth) which have led to the obtaining of a superconducting oxide with a critical temperature of 26 K (YSr2Cu2.7Ti0.3O7.06).A detailed characterization of the above oxides is made: cationic stoichiometry and oxygen content analices, structural characterization by means of x-ray and neutron powder diffraction, electron diffraction and electron microscopy, and magnetic and transport properties. A study of the doping possibilities in Ln2Ba2Cu2Ti2O11 has also been made, and several derivatives of these oxides with cationic substitution have been prepared. The oxigenation of these substituted derivatives has been attempted by different methods such as electrochemistry and high oxygen pressure.The study of the structure and properties of the oxides synthesized yields significant structural correlations which help to understand the factors that determine superconductivity in these oxides. A discussion is also made concerning the factors that affect cationic and/or oxygen vacancy ordering and bidimensionality in mixed perovskites.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:TDX_UAB/oai:www.tdx.cat:10803/3288 |
| Date | 16 November 1995 |
| Creators | Palacín i Peiró, M. Rosa |
| Contributors | Gómez Romero, Pedro, Casabó Gispert, Jaume, Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química |
| Publisher | Universitat Autònoma de Barcelona |
| Source Sets | Universitat Autònoma de Barcelona |
| Language | Catalan |
| Detected Language | Spanish |
| Type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis, info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
| Format | application/pdf |
| Source | TDX (Tesis Doctorals en Xarxa) |
| Rights | ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs., info:eu-repo/semantics/openAccess |
Page generated in 0.0029 seconds