Ce mémoire est consacré à la synthèse et à la caractérisation de complexes hétéropolynucléaires de ruthénium et de manganèse dans le but de modéliser les processus de transferts d'électron photoinduits du système photosynthétique naturel.<br />A l'aide de ligands du type bis-bipyridine, nous sommes parvenus à obtenir des complexes binucléaires de Mn di-Μ-oxo, connectés de manière covalente à quatre unités photosensibles de ruthénium, du type Ru(bpy)32+. L'examen des propriétés électrochimiques et photochimiques a permis de montrer que des processus d'oxydations photoinduites étaient thermodynamiquement favorables. Ceci a été confirmé par des photolyses en continu en présence de sel de diazonium, jouant le rôle d'accepteur d'électron irréversible, qui conduisent aux différentes formes oxydées de ces complexes avec des rendements élevés.<br />En utilisant un ligand du type bipyridine-terpyridine, un nouveau complexe de MnII associé à deux unités Ru(bpy)32+ a également été synthétisé. Les propriétés rédox de ce complexe ont été identifiées par une étude électrochimique et l'étude photochimique a montré que les transferts d'électrons photoinduits étaient également favorables.<br />Afin de mieux comprendre les propriétés rédox de ce dernier complexe, nous avons étudié les propriétés électrochimiques de complexes mononucléaires de manganèse (II), [MnII(L)2]2+, où L est un ligand terpyridinique, substitué ou non. Nous nous sommes intéressés aux propriétés rédox de ces complexes en examinant l'influence du caractère anhydre du milieu.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:CCSD/oai:tel.archives-ouvertes.fr:tel-00153015 |
| Date | 23 November 2006 |
| Creators | Romain, Sophie |
| Source Sets | CCSD theses-EN-ligne, France |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | PhD thesis |
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