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Previous issue date: 2006 / O trabalho realizado teve como foco principal, a preparação de diânions,
obtidos a partir de teluretos alquílicos, e o estudo do comportamento dessas
entidades frente à variados eletrófilos. A derivatização dessas em outras
espécies organometálicas também foi estudada, e a preparação de diferentes
classes de compostos foi realizada.
Na parte do trabalho que diz respeito à preparação de espécies di-litiadas,
cetonas e aldeídos foram utilizados como eletrófilos. Dessas reações foram
produzidos 1,4-dióis que foram transformados em seus respectivos éteres
cíclicos via catálise ácida (Esquema 1).
R1
Li O Li
R2
O
R3
R1
OH
R2
HO R3
R1, R2 = H ou metil
R3 = Aril, alquil ou furfuríl
R1 O R2
R3
H+
R1
OH
Ten-Bu
2 eq. n-BuLi
(Esquema 1)
Apresentamos também os resultados obtidos da transmetalação das
espécies di-litiadas com Ce III e seu uso na formação de espirocetais. As
espécies di-litiadas foram também convertidas em cianocupratos de ordem
superior e submetidas à reação com 2-cicloexenona (Esquema 2).R1
Li O Li
O
O
R1
OH
O
O R1
O
O
0,5eq.CuCN CeCl3
R1
Cl2CeO CeCl2 R1
OLi
CuCNLi2
2
2 exemplos 8 exemplos
R1 = Me ou H
(Esquema 2)
Um dos hidroxiteluretos foi submetido à resolução cinética enzimática, e
ambos os enantiômeros obtidos da resolução foram utilizados como blocos de
síntese na preparação de substâncias quirais com atividade biológica. Como
exemplo, no Esquema 3 esta apresentada a preparação da (S)-(-)-γ-
valerolactona e seu uso na preparação do espirocetal 91a.
OH
Ten-Bu
O
O
(S)
Ten-Bu
OH
Ten-Bu
K2CO3 / MeOH Cl2Ce O CeCl2
1) n-BuLi
2)CO2
3)H+ (S)
1) n-BuLi
2)CeCl3
(R)
(R)
O
O
(R)
A (S)
A
B
B
Syn : Anti / 1:1
(91a)
e.e
99% e.e 99% e.e
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8645 |
| Date | January 2006 |
| Creators | Luiz Princival, Jefferson |
| Contributors | José de Sá, Alcindo |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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