Broadening the spectrum available to solar cells towards infrared wavelengths is one way to increase efficiency of organic solar devices. This thesis explores the possibilities of these organic heterojunction devices and two different material classes in thin films and organic solar devices: tin phthalocyanines (SnPcs) and aza-bodipys.
To estimate the efficiency reachable under sunlight, model calculations are done for single and tandem cells. These calculations include a distinction between the optical gap and the electrical gap and the splitting of the quasi-Fermi levels. With a number of assumptions, e.g. a fill factor (FF) and an external quantum efficiency (EQE) within the absorption range of 65%, the resulting efficiencies are 15% in a single cell and of 21% in a tandem cell.
Halogenation is known to lower the energy levels of molecules without chang-ing the optical band gap. Three different fluorinated and chlorinated SnPcs are investigated and compared to the neat SnPc. While chlorination of SnPc worsens the transport properties of the active layer leading to a lowered FF, the fluorina-tion of SnPc results in the intended increase in VOC and, consequently, efficiency for planar heterojunctions. In bulk heterojunction, however, fluorination does not change the efficiency probably due to the unstably bound fluorine.
One method to modify the ionization potential (IP) and the absorption of the second material class, the aza-bodipys, is the annulation of the benzene ring. The energy levels determined by CV and UPS measurement and DFT-calculation show very good agreement and can be linked to a decrease in VOC: The Ph4-bodipy (not benzannulated) device has an efficiency of 1.2% with an EQE reaching up to 800nm and a VOC of almost 1V. The Ph2-benz-bodipy device shows a Voc of 0.65V and an efficiency of 1.1%, the EQE reaching up to 860nm.
The variation of the molecule’s end groups to vary their IP is successfully employed for three different benz-bodipys: The variation results in a decrease of the optical gap from 1.5eV for the phenyl group, to 1.4eV for the MeO group, and 1.3eV for the thiophene group with the effective gap and the VOC following this trend. Efficiencies of 1.1% and 0.6% in combination with C60 can be reached in mip-type devices. Ph2-benz-bodipy is then optimized into a single cell with an efficiency of 2.9%. In a tandem cell with DCV6T-Bu4:C60, a Voc of 1.7V, a FF of 57% and an efficiency of 5% is reached.:1 Introduction 13
2 Physics of Organic Solids 15
2.1 Organic Molecular Crystals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.1.1 Delocalization in Conjugated Systems . . . . . . . . . . . . 16
2.2 Energies and Excitations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.1 Organic Molecules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.2 Organic Solids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.2.3 Excitons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.3 Charge Carriers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.3.1 Doping of Organic Semiconductors . . . . . . . . . . . . . 26
3 Physics of Photovoltaics 29
3.1 Photovoltaics in General 29
3.1.1 pn-Junction 31
3.1.2 Quasi-Fermi Levels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.1.3 pin-Concept - Semipermeable Membranes . . . . . . . . . 40
3.1.4 Efficiency Limits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.2 Organic Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
3.2.1 Organic Heterojunctions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.2.2 Recombination Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
3.2.3 Transport Layers – pin-Concept in OSC . . . . . . . . . . 52
4 Materials and Experimental Setups 57
4.1 Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.1.1 Buckminsterfullerene C60 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.1.2 Transport Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
4.2 Sample Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.3 Experimental Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.3.1 Characterization of Thin Layers . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.3.2 Characterization of Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . 69
4 Contents
5 Efficiency of an Organic Solar Cell 75
5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
5.2 Theoretical Model . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
5.2.1 The Power Conversion Efficiency . . . . . . . . . . . . . . 76
5.2.2 Optical Gap and Short-Circuit Current Density . . . . . . 76
5.2.3 Open-Circuit Voltage and Splitting of Quasi-Fermi Levels . 77
5.3 Calculation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
5.3.1 Single Heterojunction Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . 79
5.3.2 Tandem Heterojunction Solar Cells . . . . . . . . . . . . . 80
5.3.3 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
6 Tin Phthalocyanines in Organic Solar Cells 83
6.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
6.2 Material Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
6.3 Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
6.3.1 Planar Heterojunctions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
6.3.2 Bulk Heterojunctions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
6.3.3 Photoelectron Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
6.3.4 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
7 Benzannulation of Aza-Bodipy Dyes 97
7.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
7.2 Properties of Bodipys . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
7.2.1 Chemical Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
7.2.2 Solution and Thin Film Properties . . . . . . . . . . . . . 99
7.3 Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
7.3.1 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
8 Effect of End Group Variation on Aza-Bodipy Dyes 111
8.1 Thin Film Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
8.1.1 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
8.1.2 Energetic Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
8.1.3 Morphology . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
8.2 Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
8.2.1 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
9 Optimization of Infrared Absorbing Organic Solar Cells 123
9.1 Optimization of the Single Cell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
9.1.1 Optimized Single Device . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
9.1.2 Device Lifetime . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
9.2 Tandem Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
9.2.1 Summary and Outlook . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
10 Summary and Outlook 139
Bibliography 145
List of Abbreviations 165
Acknowledgments 167 / Die Erweiterung des verfügbaren Spektrums in den Infrarotbereich ist eine Möglichkeit, die Effizienz organischer Solarzellen zu erhöhen. Diese Arbeit erkundet das Potential dieser Heteroübergänge und zwei Materialklassen in dünnen Schichten und Bauelementen: Zinnphthalozyanine (SnPc) und aza-Bodipys.
Um die potentielle Effizienz abzuschäötzen, werden Modellberechnungen für Einzel- und Tandemzellen durchgeführt, unter Berücksichtigung des Unterschieds von optischer und elektrischer Bandlücke und der Quasiferminiveauaufspaltung. Mithilfe einiger Annahmen (z.B. Füllfaktor (FF) und externe Quanteneffizienz (EQE) gleich 65%) lässt sich die Einzelzelleffizienz auf 15%, die Tandemzelleffizienz auf 21% abschätzen.
Halogenierung kann die Energieniveaus organischer Moleküle herabsetzen, ohne die optische Bandlücke zu verändern. Drei verschiedene chlorierte und fluorierte SnPcs werden mit dem reinen SnPc verglichen. Während die Chlorierung die Transporteigenschaften der aktiven Schicht und den FF verschlechtern, erhöht die Fluorierung wie erwartet Leerlaufspannung (VOC) und Effizienz im flachen Übergang, nicht jedoch in der Mischschicht, vermutlich aufgrund des nicht stabil gebundenen Fluors.
Ein Weg, Ionisationspotential (IP) und Absorption der aza-Bodipy zu verändern, ist die Anelierung des Benzenrings. Die durch CV und UPS ermittelten und mittels DFT errechneten Energieniveaus stimmen gut überein und führen zu einer Verringerung der VOC: Die Zelle mit nichtaniliertem Ph4-bodipy zeigt eine Effizienz von 1.2%; das EQE reicht bis 800nm, die VOC beträgt fast 1V. Die Ph2-benz-bodipy-Zelle zeigt eine VOC von 0.65V und eine Effizienz von 1.1%, das EQE reicht bis 860nm.
Der Austausch der Endgruppen zur Vergrößerung des IP, erfolgreich angewandt auf drei Benz-Bodipy-Verbindungen, führt zu einer Verringerung der optischen Bandlücke: von 1.5eV (Phenyl) über 1.4eV (MeO) zu 1.3eV (Thiophen); effektive Bandlücke und Voc folgen diesem Trend. Effizienzen von 1.1% und 0.6% in Kombination mit C60 werden in mip-Zellen erreicht. Ph2-benz-bodipy zeigt in einer optimierten nip-Zelle sogar eine Effizienz von 2.9%. Eine Tandemzelle mit DCV6T-Bu4:C60 zeigt eine Voc von 1.7V, einen FF von 57% und eine Effizienz von 5%.:1 Introduction 13
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2.1 Organic Molecular Crystals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.1.1 Delocalization in Conjugated Systems . . . . . . . . . . . . 16
2.2 Energies and Excitations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.1 Organic Molecules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.2 Organic Solids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.2.3 Excitons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.3 Charge Carriers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.3.1 Doping of Organic Semiconductors . . . . . . . . . . . . . 26
3 Physics of Photovoltaics 29
3.1 Photovoltaics in General 29
3.1.1 pn-Junction 31
3.1.2 Quasi-Fermi Levels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.1.3 pin-Concept - Semipermeable Membranes . . . . . . . . . 40
3.1.4 Efficiency Limits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.2 Organic Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
3.2.1 Organic Heterojunctions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.2.2 Recombination Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
3.2.3 Transport Layers – pin-Concept in OSC . . . . . . . . . . 52
4 Materials and Experimental Setups 57
4.1 Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.1.1 Buckminsterfullerene C60 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.1.2 Transport Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
4.2 Sample Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.3 Experimental Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.3.1 Characterization of Thin Layers . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.3.2 Characterization of Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . 69
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5 Efficiency of an Organic Solar Cell 75
5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
5.2 Theoretical Model . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
5.2.1 The Power Conversion Efficiency . . . . . . . . . . . . . . 76
5.2.2 Optical Gap and Short-Circuit Current Density . . . . . . 76
5.2.3 Open-Circuit Voltage and Splitting of Quasi-Fermi Levels . 77
5.3 Calculation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
5.3.1 Single Heterojunction Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . 79
5.3.2 Tandem Heterojunction Solar Cells . . . . . . . . . . . . . 80
5.3.3 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
6 Tin Phthalocyanines in Organic Solar Cells 83
6.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
6.2 Material Analysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
6.3 Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
6.3.1 Planar Heterojunctions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
6.3.2 Bulk Heterojunctions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
6.3.3 Photoelectron Spectroscopy . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
6.3.4 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
7 Benzannulation of Aza-Bodipy Dyes 97
7.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
7.2 Properties of Bodipys . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
7.2.1 Chemical Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
7.2.2 Solution and Thin Film Properties . . . . . . . . . . . . . 99
7.3 Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
7.3.1 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
8 Effect of End Group Variation on Aza-Bodipy Dyes 111
8.1 Thin Film Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
8.1.1 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
8.1.2 Energetic Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
8.1.3 Morphology . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
8.2 Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
8.2.1 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
9 Optimization of Infrared Absorbing Organic Solar Cells 123
9.1 Optimization of the Single Cell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
9.1.1 Optimized Single Device . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
9.1.2 Device Lifetime . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
9.2 Tandem Solar Cells . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
9.2.1 Summary and Outlook . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
10 Summary and Outlook 139
Bibliography 145
List of Abbreviations 165
Acknowledgments 167
| Identifer | oai:union.ndltd.org:DRESDEN/oai:qucosa:de:qucosa:28901 |
| Date | 24 August 2015 |
| Creators | Müller, Toni |
| Contributors | Leo, Karl, Wöhrle, Dieter, Technische Universität Dresden |
| Source Sets | Hochschulschriftenserver (HSSS) der SLUB Dresden |
| Language | English |
| Detected Language | English |
| Type | doc-type:doctoralThesis, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis, doc-type:Text |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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