Return to search

Estudo mecanístico da síntese de alquilfenilselenetos, pela reação tipo Zn-Barbier em meio aquoso

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:11Z (GMT). No. of bitstreams: 2
arquivo9292_1.pdf: 822972 bytes, checksum: 213d0dd310c54a76a28e18307e5da832 (MD5)
license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5)
Previous issue date: 2002 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Alquilfenilselenetos são intermediários sintéticos versáteis especialmente para a
formação de duplas ligações carbono-carbono em condições suaves.
Um método alternativo aos métodos tradicionais foi desenvolvido por Lothar
Bieber e colaboradores, a partir da reação do PhSeSePh com haletos orgânicos na
presença de zinco em pó em meio aquoso, abrangendo uma ampla classe de substratos.
A falta de precedentes em termos do entendimento desta nova reação algumas
vezes acarreta na escolha de condições desfavoráveis à obtenção dos melhores
resultados. Isso impulsionou a realização de uma investigação que possibilite um
entendimento mais detalhado da reação, culminando com a formulação de um
mecanismo para a mesma.
O estudo consiste na utilização do relógio radicalar ciclopropilcarbinil, muito
difundido em investigações mecanísticas que objetivam a determinação do
envolvimento de intermediários radicalares. Para isso utiliza-se halometilciclopropanos
(precursor deste relógio radicalar) na reação tipo Barbier com o disseleneto de difenila
(PhSeSePh) na presença de zinco em meio aquoso.
Na reação realizada com iodometilciclopropano verificou-se a formação do
produto de substituição sem rearranjo, o (metilciclopropil)-fenilseleneto (produto 1) e
do produto de substituição após rearranjo o (3-butenil)-fenilseleneto (produto 2), sempre
em menor proporção que o produto (1).
As proporções entre os produtos mostraram-se dependentes do pH do meio, da
concentração de PhSeSePh e da granulação do zinco e por outro lado pouco sensível ao
uso de promotores radicalares; já nas reações em que se utilizou o cloro- ou o
bromometilciclopropano observou-se a formação quase exclusiva do produto (1), com a
proporção entre os produtos permanecendo praticamente inalterada com variação do pH
ou da concentração do PhSeSePh.
Mecanismos clássicos, tais como substituição nucleofílica e substituição
homolítica, foram descartados devido à incapacidade destes mecanismos de esclarecer
completamente todos os efeitos observados na reação, embora a presença de alguns
aspectos característicos a ambos os mecanismos seja inegável

Identiferoai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8905
Date January 2002
CreatorsANJOS, Jóse Ayron Lira dos
ContributorsBIEBER, Lothar Wilhelm
PublisherUniversidade Federal de Pernambuco
Source SetsIBICT Brazilian ETDs
LanguagePortuguese
Detected LanguagePortuguese
Typeinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis
Sourcereponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE
Rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess

Page generated in 0.0019 seconds