Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ceiencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T20:17:26Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:23:16Z : No. of bitstreams: 1
91793.pdf: 1448815 bytes, checksum: 5d39257838a32c9de0fa68bcf3b64521 (MD5) / A hidrólise do etiltionocarbamato de etila (EME) foi estudada a 100°C. A hidrólise ácida acontece via mecanismo A1 com DS= 4,6 cal.K-1 mol-1 e DG = 27,9 kcal.mol-1 . É postulado que a hidrólise espontânea ocorre através de catálise básica geral pela água com DS = - 25,4 cal.K-1.mol-1, DG= 30,9 kcal.mol-1 e kN = 4,02x10-7 s-1, enquanto que a hidrólise básica ocorreria com um mecanismo ElCB com DS = -8,0 cal.K-1.mol-1 e DG= 25,8 kcal.mol-1. A partir de 2,5 M de NaOH se evidencia um plateau no perfil de pH com kOH = 1,58 x 10-3 s-1.O pKa determinado cineticamente é de 12,3 . A ionização do EME é reversível, sendo o pKaN-H = 13,6 a 25°C. Os produtos detectados na reação são etanol e etilamina. Esta reação, sofrendo catálise básica geral pela etilamina (kB = 4,67 x 10-2 M-1 s-1), produz 1,3-dietiltiouréia, o que permite supor a existência de um intermediário, o etilisotiocianato de etila. O N,N-dietiltionocarbamato de etila sofre hidrólise alcalina através de um mecanismo BAC2 com DS = - 16,8 cal .K-1.mol-1 e DG = 26,4 kcal.mol-1 e com constante de segunda ordem k2 = 2,3 x 10-4 M-1 s-1.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsc.br:123456789/74829 |
| Date | January 1978 |
| Creators | Lobato, Conceição Maria da Luz |
| Contributors | Universidade Federal de Santa Catarina, Humeres Allende, J. J. Eduardo |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | xii, 79f.| il |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSC, instname:Universidade Federal de Santa Catarina, instacron:UFSC |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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