Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T00:05:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T22:03:43Z : No. of bitstreams: 1
172556.pdf: 4599960 bytes, checksum: 0574b8de1f3b81cd40d81fbaa105a8e0 (MD5) / A interação de aminas com calixarenos em acetonitrila foi estudada através de titulações condutivimétricas e espectrofotométricas e espectroscopia de ressonância magnética nuclear de próton e carbono-13. Foi observada a ocorrência de transferência de próton entre calix[4]areno e aminas alifáticas e os dados condutivimétricos mostraram que o sal formado existe num equilíbrio entre íons separados e pares iônicos. As constantes de associação dos íons foram determinadas condutivimetricamente, obtendo-se valores na ordem de 102 M-1. Os valores das constantes de equilíbrio da etapa de transferência de próton obtidos são compatíveis com as basicidades das aminas em acetonitrila. Os valores de deslocamento químico dos prótons dos íons amônio obtidos na presença de calix[4]areno são semelhantes aos obtidos na presença de ácido trifluoracético, indicando que os complexos formados são do tipo exo-cálix. Através de espectrofotometria de UV observa-se que para calix[4]areno e para p-terc-butilcalix[6]areno com piperidina e terc-butilamina ocorre apenas a transferência de um próton para uma amina. Para p-terc-butilcalix[6]areno com n-hexilamina e para calix[6]areno, mediante a adição de excesso de amina, a desprotonação da segunda hidroxila fenólica depende principalmente do volume do substituinte ligado ao nitrogênio da amina, o que é atribuído à formação de complexo do diânion com pelo menos um íon amônio, mesmo a baixa concentração. Dados de 1H- RMN mostram que o complexo formado é endo-calix, com o amônio imerso até o carbono b na cavidade do calixareno e que este se encontra na conformação 1,2,3-alternado.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsc.br:123456789/77023 |
| Date | January 1997 |
| Creators | Nachtigall, Francine Furtado |
| Contributors | Universidade Federal de Santa Catarina, Nome Aguilera, Faruk José |
| Publisher | Florianópolis, SC |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | xix, 125 f.| il., tabs. |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSC, instname:Universidade Federal de Santa Catarina, instacron:UFSC |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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