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Interações entre calixarenos e aminas

Nachtigall, Francine Furtado January 1997 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T00:05:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T22:03:43Z : No. of bitstreams: 1 172556.pdf: 4599960 bytes, checksum: 0574b8de1f3b81cd40d81fbaa105a8e0 (MD5) / A interação de aminas com calixarenos em acetonitrila foi estudada através de titulações condutivimétricas e espectrofotométricas e espectroscopia de ressonância magnética nuclear de próton e carbono-13. Foi observada a ocorrência de transferência de próton entre calix[4]areno e aminas alifáticas e os dados condutivimétricos mostraram que o sal formado existe num equilíbrio entre íons separados e pares iônicos. As constantes de associação dos íons foram determinadas condutivimetricamente, obtendo-se valores na ordem de 102 M-1. Os valores das constantes de equilíbrio da etapa de transferência de próton obtidos são compatíveis com as basicidades das aminas em acetonitrila. Os valores de deslocamento químico dos prótons dos íons amônio obtidos na presença de calix[4]areno são semelhantes aos obtidos na presença de ácido trifluoracético, indicando que os complexos formados são do tipo exo-cálix. Através de espectrofotometria de UV observa-se que para calix[4]areno e para p-terc-butilcalix[6]areno com piperidina e terc-butilamina ocorre apenas a transferência de um próton para uma amina. Para p-terc-butilcalix[6]areno com n-hexilamina e para calix[6]areno, mediante a adição de excesso de amina, a desprotonação da segunda hidroxila fenólica depende principalmente do volume do substituinte ligado ao nitrogênio da amina, o que é atribuído à formação de complexo do diânion com pelo menos um íon amônio, mesmo a baixa concentração. Dados de 1H- RMN mostram que o complexo formado é endo-calix, com o amônio imerso até o carbono b na cavidade do calixareno e que este se encontra na conformação 1,2,3-alternado.
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Reação de substituição nucleofílica aromática em 1,2-dicloro-4,5-dinitrobenzeno

Menezes, Fabrício Gava January 2006 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-07-16T03:12:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 261371.pdf: 579400 bytes, checksum: e3749d3edec80aae82094db1a10bb28b (MD5) / O 1,2-dicloro-4,5-dinitrobenzeno (DCDNB) reage com aminas primárias e secundárias, em acetonitrila, em temperatura ambiente, produzindo produtos de monossubstituição do grupo nitro, com rendimentos de 85% a 95%. A dissubstituição de um cloro e de um nitro ocorre quando usados excesso de amina e refluxo. Os reagentes amínicos piperidina, pirrolidina, dimetilamina e metilamina foram os mais reativos tanto na mono quanto na dissubstituição. A cinética da reação entre DCDNB e cicloexilamina, em dimetil sulfóxido, indica ausência de catálise básica. A geometria do estado de transição, obtida por cálculo teórico para a reação entre DCDNB e cicloexilamina, suporta a possibilidade de estabilização do estado de transição por ponte entre o hidrogênio amínico e um dos oxigênios do grupo nitro em orto, e também que não deve existir inibição de ressonância no estado de transição. Os alcóxidos substitutem prontamente o grupo nitro, monossubstituição, todavia, o produto dissubstituído (nitro e cloro) só foi obtido para a reação com metóxido, quando sob refluxo. 1,2-dichlro-4,5-dinitrobenzene (DCDNB) reacts with primary and secondary amines, in acetonitrile, at room temperature, to give monossubstituted nitro product with yield 85 % to 95 %. The chloro-nitro-dissubstituted product is formed when excess amine and reflux conditions are used. Piperidine, pirroline, dimethylamine and methylamine were the most reactive reagents in both mono- and dissubstitution. The kinetic of the reaction of DCDNB e cyclohexylamine, in DMSO, indicates no basic catalysis. The transition state geometry, obtained by theoretical treatment of this reaction, supports the existence of stabilization by the amine hydrogen bonding to the o-nitro group oxygen. Also, it is not observed any resonance inhibition in the transition state. The alcoxides promptly monossubstitute the nitro group, however, the dissubstituted product (of nitro and chloro) was only successful for the methoxide under reflux condition.
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Intercalação de aminas em fenilfosfonatos e fenilarsonato metalicos lamelares : um enfoque termoquimico

Ruiz, Vanusa da Silva Oliveira 03 August 2018 (has links)
Orientador: Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T20:59:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ruiz_VanusadaSilvaOliveira_D.pdf: 12009075 bytes, checksum: 393136df06fe618ffe1f4b1b059bf87a (MD5) Previous issue date: 2004 / Doutorado
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Reações de acoplamento C-C e aminação redutiva catalisadas por nanopartículas de paládio estabilizadas por surfactante dipolar iônico

Campedelli, Roberta Ruschel January 2015 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Made available in DSpace on 2016-03-01T04:01:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 337290.pdf: 1497906 bytes, checksum: b4332c4b5066fa15ec42c4fa49e0117c (MD5) Previous issue date: 2015 / No presente trabalho empregaram-se dispersões aquosas de nanopartículas (NPs) de Pd estabilizadas pelos surfactantes dipolares iônicos (ImS3-12 e ImS3-14) em reações de acoplamento C-C Heck e Suzuki e em reações de aminação redutiva. Adicionalmente, as NPs Pd/ImS3-14 suportadas em alumina também foram empregadas na reação de aminação redutiva de aminas secundárias na ausência de água. As NPs foram aplicadas em quantidades de 0,05 e 0,10 mol% de Pd e bons a ótimos rendimentos foram obtidos para a maioria dos substratos. Nas reações de aminação redutiva tanto as NPs não suportadas quanto as suportadas em alumina puderam ser reutilizadas por até 4 ciclos com pouca perda da atividade catalítica. Nas reações de acoplamento C-C os iodetos de arila mostraram-se mais reativos que os brometos de arila. Nessas reações ocorreu precipitação das NPs impedindo o reciclo das NPs. De maneira geral, o procedimento experimental empregado é simples e ambientalmente correto pois não envolve solventes ou ligantes tóxicos. Destaca-se que para a reação de aminação redutiva utilizou-se ácido fórmico/formiato como agente redutor, o que substitui agentes redutores tradicionais como H2gasoso ou hidretos metálicos.<br> / Abstract : In this study aqueous dispersions of Pd nanoparticles (NPs) stabilized by the zwitterionic surfactants ImS3-12 and ImS3-14 were employed as catalysts in Heck and Suzuki C-C coupling as well in reductive amination reactions. Additionally, Pd/ImS3-14 NPs supported on alumina were employed on the reductive amination of secondary amines in the absence of water. The catalyst loading was 0.05 and 0.10 mol% Pd and good to excellent yields were obtained for most substrates. For the reductive amination reactions both the unsupported and supported NPs could be reused up to 4 cycles without considerable loss of catalytic activity. In the C-C coupling reactions the aryl iodides were more reactive than the aryl bromides. In these reactions palladium black could be detected by eye, which hinders there cycle of the NPs. The experimental procedure is operationally simple and environmentally benign since does not involve toxic solvents or ligands. It is noteworthy that formic acid/formiate was employed as the reducing agent for the reductive aminations substituting traditional chemicals such as hydrogen gas metallic hydrides.
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Aminólise de anidridos 1,8-naftálicos substituídos em solventes apróticos

Silva, Davi da January 2002 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-20T08:03:20Z (GMT). No. of bitstreams: 0
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6-Aril-Pirimidinas contendo uma função imida : síntese e avaliação das propriedades antimicrobianas

Renata Leite Monteiro, Maria January 2005 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:51:28Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4494_1.pdf: 2968685 bytes, checksum: 78b451af69b3432d863083edc34c0dee (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / Os derivados pirimidínicos vêm ganhando destaque devido à sua grande importância biológica. Atividades antitumoral, antiinflamatória, antimicrobiana, anticonvulsivante, anti-hipertensiva, entre outras são atribuídas ao heterociclo da pirimidina. Por outro lado, compostos contendo a função imida vem ganhando grande importância dada às suas significantes atividades biológicas. Estes dados bibliográficos nos motivaram a obter compostos heterocíclicos pirimidínicos contendo uma função imida e avaliar as suas propriedades antimicrobianas. Inicialmente foram sintetizados os compostos 4-amino-2,6-(diaril-dissubstituídos)-5- carbonitrila-pirimidínicos (7a-d), a partir da reação de bisnitrilas com amidinas. Em seguida, foi feita a redução dos nitrocompostos às suas respectivas aminas (8a-d), utilizando Pd como catalizador. A última série de derivados 4-amino-2-aril-5-ciano-6- {3 e 4-(N-succinimidofenil)}pirimidina (9a-d) foi obtida através da condensação do grupo amino com o anidrido succínico. Os produtos obtidos foram identificados estruturalmente por espectroscopia de ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN-1H), espectroscopia de infravermelho (IV) e espectrometria de massas (MS). Depois de caracterizados, os compostos (8a-d) e (9a-d) foram avaliados quanto à sua atividade antimicrobiana. Os resultados do teste de difusão em meio sólido não foram satisfatórios, mostrando apenas uma pequena inibição frente a Klebsiella pneumoniae e Pseudonocardia termophila, levando-nos a crer que as substâncias, por serem pouco solúveis, não se difundem no meio. Em meio líquido, os compostos apresentaram uma melhor resposta, visto que os microrganismos-teste foram sensíveis a todas as substâncias testadas
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Caracterização farmacológica pré-clínica da atividade anti-inflamatória de novos derivados N- Acilhidrazônicos

SILVA, Sandra Cabral da 27 February 2015 (has links)
Submitted by Isaac Francisco de Souza Dias (isaac.souzadias@ufpe.br) on 2016-04-27T18:53:03Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DISSERTAÇÃO Sandra Cabral da Silva.pdf: 2035396 bytes, checksum: 410578f428e81d2b79aae5e31eba8482 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-27T18:53:03Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DISSERTAÇÃO Sandra Cabral da Silva.pdf: 2035396 bytes, checksum: 410578f428e81d2b79aae5e31eba8482 (MD5) Previous issue date: 2015-02-27 / CAPES / A inflamação é um processo complexo iniciado por vários fatores como patógenos, danos físicos, isquemia, injúrias tóxicas ou autoimunes, e tem como finalidade proteger o organismo. A inflamação é um evento que envolve o reconhecimento do agente ou estímulo lesivo provocando a infiltração de leucócitos para a região afetada com o intuito de remover o causador do dano e fazer com que o tecido retorne ao estado de homeostase. A busca por novos fármacos que possam ser utilizados como alternativa aos já existentes no mercado tem sido motivada pelos diversos efeitos colaterais causados pelo uso contínuo de medicamentos anti-inflamatórios. Neste contexto, e levando em consideração as diversas atividades biológicas descritas para derivados acilhidrazônicos, que se mostram como uma importante classe de compostos químicos sintéticos, este trabalho teve como objetivo avaliar a atividade anti-inflamatória de novos derivados N-acilhidrazônicos. Inicialmente, foi realizado uma triagem in vitro de sete derivados N-acilhidrazônicos. A partir destes resultados, quatro compostos (AMT, AMZ, AMZ-Bz e AMH) foram selecionados para triagem in vivo (teste do bolsão de ar), sendo selecionado o composto, AMH, para avaliação das demais atividades anti-inflamatórias. Para avaliação da atividade anti-inflamatória foram realizados os seguintes testes: pleurisia induzida por diferentes agentes flogísticos; permeabilidade vascular induzida por ácido acético; determinação dos níveis de citocinas, óxido nítrico (NO) e mieloperoxidase (MPO). A pleurisia foi induzida pela injeção de 0,1 mL por via intrapleural de um dos seguintes agentes flogísticos: carragenina (1% 0,1 mL/cav.), bradicinina (10 nmol/cav.), histamina (100 μg/cav.) ou zimosano (200 μg/cav.). No teste do bolsão de ar, o derivado AMH (na dose de 10 mg/kg) apresentou o melhor resultado com inibição da migração leucocitária de 75,8% em relação ao grupo controle. No teste da pleurisia o composto AMH inibiu significativamente a migração leucocitária induzida por carragenina (83,0%), histamina (49,2%) e zimosano (69,8%), em relação ao grupo controle. Na pleurisia induzida por bradicinina, a inibição da migração leucocitária foi de 20,6% em relação ao grupo controle. O AMH diminuiu a concentração de TNF-α e IL-1β tanto no modelo de bolsão de ar quanto na pleurisia induzida por carragenina. Este composto apresentou ainda diminuição da permeabilidade vascular e inibição da concentração de NO e MPO na pleurisia induzida por carragenina. Desta forma, os resultados indicam que o derivado N-acilhidrazônico AMH apresenta atividade anti-inflamatória reduzindo a migração leucocitária, que está associada à diminuição de citocinas e óxido nítrico, histamina, bradicinina e sistema complemento. / Inflammation is a complex process initiated by various factors such as pathogens, injury, ischemia, toxic or autoimmune injuries, and aims to protect the body. Inflammation is an event that involves the recognition agent or the injurious stimuli causing infiltration of leukocytes to the affected area in order to remove the cause of the damage, and cause the fabric to return to a state of homeostasis. The search for new drugs that can be used as an alternative to already on the market has been motivated by the various side effects caused by the continued use of anti-inflammatory drugs. In this context and taking into account the different biological activities described for acylhydrazone derivatives, which show up as an important class of synthetic chemical compounds, this study aimed to evaluate the anti-inflammatory activity of new N-acylhydrazone derivatives. Initially, the screening was carried out in vitro seven N-acylhydrazone derivatives. From these results, four compounds (AMT, AMZ, AMZ-Bz and HAMs) were selected for in vivo screening (air pocket test), the compound being selected, AMH, for evaluation of other anti-inflammatory activities. To evaluate the anti-inflammatory activity the following tests were performed: pleurisy induced by different phlogistic agents; vascular permeability induced by acetic acid; determining the levels of cytokines, nitric oxide (NO) and myeloperoxidase (MPO). Pleurisy was induced by injecting 0.1 ml per intrapleural phlogistic one of the following agents: carrageenan (1% 0.1 ml / Cav.) Bradykinin (10 nmoles / Cav.), Histamine (100 μg/ cav. ) or zymosan (200 mg μg/ cav.). In the test the air pocket, AMH derivative (at a dose of 10 mg / kg) showed the best result with inhibition of leukocyte migration from 75.8% in the control group. The test of pleurisy AMH compound significantly inhibited leukocyte migration induced by carrageenan (83.0%), histamine (49.2%) and zymosan (69.8%) in the control group. In pleurisy induced by bradykinin, inhibition of leukocyte migration was 20.6% in the control group. AMH decreased TNF-α concentration and IL-1β both the air pocket model and the carrageenin-induced pleurisy. This compound also showed decreased vascular permeability and inhibition of MPO concentration of NO and in carrageenan-induced pleurisy. Thus, the results indicate that N-acylhydrazone AMH derivative exhibits anti-inflammatory activity reducing leukocyte migration, which is associated with decreased cytokine and nitric oxide, histamine, bradykinin and complement system.
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Estudo das reações de - diazocetonas com enaminonas

Eberlin, Marcos Nogueira, 1959- 14 July 2018 (has links)
Orientador : Concetta Kascheres / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T18:14:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Eberlin_MarcosNogueira_M.pdf: 5079214 bytes, checksum: 52efe4638eaad6f8aa9ea7146396971e (MD5) Previous issue date: 1984 / Mestrado
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Estudo cinetico das reações de substituição nucliofilica aromatica entre aminas primarias e substratos homo e heteroaromaticos ativados determinação dos efeitos de NH2 NH2 e NH2OH

Brenelli, Eugenia Cristina Souza 15 July 2018 (has links)
Orientador : Paulo Jose Samenho Moran / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T03:29:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brenelli_EugeniaCristinaSouza_M.pdf: 3859134 bytes, checksum: e33faae582569c9f75e6e5c089fa4526 (MD5) Previous issue date: 1988 / Mestrado
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Oxidación de aminas psicotrópicas mediada por especies reactivas del oxígeno y su relevancia farmacológica

Sánchez Jofré, Sebastián January 2009 (has links)
Memoria de Título para optar al título de Químico Farmacéutico / Numerosas publicaciones demuestran la asociación de diversas patologías del SNC a estrés oxidativo. En estas condiciones, los neurotransmisores como las catecolaminas y la serotonina, y fármacos como la cimetidina, sufren oxidación no-enzimática promovida por EROs. Así, estudiamos la desalquilación oxidativa no-enzimática de diversos fármacos amino-sustituidos. Este tipo de fármacos sufre biotransformación a través del sistema citocromo P450, mayoritariamente localizado en el retículo endoplásmico hepático. Para diferenciar la extensión de la reacción enzimática y no-enzimática medida en presencia de Cu2+/ascorbato (sistema generador de especies radicalarias del oxígeno), utilizamos microsomas hepáticos de rata. En presencia de Cu2+/ascorbato, la N-desmetilación enzimática de aminopirina representó el 30% de su N-desalquilación total, enzimática más no-enzimática. En las mismas condiciones, clozapina, fluoxetina y efedrina se N-desmetilaron en una extensión semejante a la aminopirina. Más aún, la N-desmetilación no-enzimática de todos los fármacos ensayados fue inhibida por GSH y los extractos secos de Buddleja globosa Hope (matico) y Rosmarinus officinalis (romero); la lipofilicidad de los antioxidantes parece jugar un rol fundamental en la extensión de su acción. Estos resultados apoyan la terapia asociada a antioxidantes de enfermedades del sistema nervioso central / The association of oxidative stress to various pathologies of the CNS has been increasingly acknowledged. Several neurotransmitters, such as catecholamines and serotonin, and drugs, such as cimetidine, undergo non-enzymatic oxidation by EROs. Thus, we studied the non-enzymatic oxidative dealkylation of various drugs bearing substituted amine groups. Lipophilic drugs that contain substituted amines in their structure undergo biotransformation through the cytochrome P450 system, which mainly occurs in the hepatic endoplasmic reticulum. We used rat liver microsomes to evaluate the N-demethylation of these drugs in the presence of Cu2+/ascorbate (a ROS-generating system), and to discriminate between the reaction catalyzed by the cytochrome P450 system and the non-enzymatic reaction promoted by ROS. We found that enzymatic N-demethylation of aminopyrine represented only a 30% of the total N-demethylation. In addition, clozapine, fluoxetine and ephedrine underwent the non-enzymatic reaction to a similar extent than aminopyrine. Moreover, non-enzymatic reactions of all tested drugs were inhibited by GSH and by dry extracts from leaves of Buddleja globosa Hope (matico) and Rosmarinus officinalis (rosemary). The lipophilicity degree of the antioxidant used appears to play a fundamental role in the extent of their inhibitory action. These results support the prospect of associating antioxidants in the treatment of CNS diseases

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