Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work some procedures were proposed in order to enable the determination of
chlorine in petroleum by using high resolution continuum source graphite furnace and
molecular absorption spectrometry (HR-GF-MAS). Determinations were performed
by molecular absorption measurements of diatomic AlCl, InCl and SrCl molecules,
using Sr as chemical modifier. Some parameters such as pyrolysis and vaporization
temperatures; Cl characteristic mass in solution and petroleum samples, in order to
evaluate the possibility of calibration with aqueous standards. Moreover, the effect of
chemical modifier in absorption signal; and evaluation of the sample mass range,
limit of detection and calibration range for each molecule evaluated were carried out.
Pyrolysis and vaporization curves were set as 600 and 2300 °C for AlCl, 700 and
2000 °C for InCl and 600 and 2000 °C for SrCl, respectively. Analyses were
performed at 261,4180, 267,2181 and 635,8620 nm, for AlCl, InCl and SrCl,
respectively. Accuracy was evaluated by analysis of certified reference material o
petroleum, containing a non certified concentration of chlorine. In addition, the results
obtained by HR-GF-MAS were compared to that obtained by IC after sample
decomposition by MIC, and results obtained for petroleum samples with all the
molecules evaluated were very concordant with the comparative method (MIC-IC).
The better limit of detection (0.5 mg kg-1) and the lower characteristic mass (0.16 ng)
were obtained using SrCl molecule. The proposed procedure enables direct analysis
of petroleum with minimal sample handling, contributing to suitable limit of detection
for the proposed application, aiming the determination of chlorine in trace level in
complex samples, such as petroleum. / Neste trabalho foram propostos procedimentos para viabilizar a determinação de
cloro em amostras de petróleo empregando a técnica de espectrometria de absorção
molecular de alta resolução com forno de grafite (HR-GF-MAS). As determinações
foram baseadas na medida da absorção molecular das espécies diatômicas de AlCl,
InCl e SrCl, na presença de Sr como modificador químico. Foram avaliados
parâmetros como as temperaturas de pirólise e vaporização; determinação das
massas características para Cl a partir da análise de soluções de referência e
petróleo, de forma a propor a utilização de solução de referência para posterior
análise das amostras. Além disso, foi investigado o efeito da presença de
modificador químico nos sinais obtidos e avaliação de parâmetros como faixa de
massa de amostra, limite de detecção (LD) e faixa linear de calibração para cada
uma das moléculas estudadas. Foram utilizadas as temperaturas de pirólise e
vaporização de 600 e 2300 °C para AlCl, 700 e 2000 °C para InCl e 600 e 2000 °C
para SrCl, respectivamente. As análises foram feitas nos comprimentos de onda de
261,4180, 267,2181 e 635,8620 nm, para AlCl, InCl e SrCl, respectivamente. A
exatidão das determinações foi avaliada a partir da análise de material de referência
certificado de petróleo, contendo o valor informado para a concentração de cloro.
Adicionalmente, os resultados obtidos por HR-GF-MAS foram comparados com as
determinações por IC, após decomposição das amostras por MIC. Os resultdos
obtidos para as amostras de petróleo, considerando as três moléculas avaliadas,
foram bastante concordantes com o método de comparação (MIC-IC). O melhor LD
(0,47 mg kg-1) e a menor massa característica (0,17 ng) foram obtidos para a
molécula de SrCl. Além disso, o procedimento proposto permitiu a análise direta de
petróleo, com mínima manipulação das amostras, que contribui para a obtenção de
LDs apropriados para a determinação Cl em baixas concentrações em amostras de
petróleo.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/10607 |
| Date | 14 July 2015 |
| Creators | Enders, Michele Stéfani Peters |
| Contributors | Müller, Edson Irineu, Mattos, Julio Cezar Paz de, Bolzan, Rodrigo Cordeiro |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 500, 300, 500, 500, 4e7df89a-0ba0-4c75-958f-19ced0bb95c3, 3d8918a4-ca98-478f-aed2-1dc867f02c2b, bf14b47d-9b35-4cf2-99de-2f8e0cd3171b, 0b6036d2-a4c4-4565-bfc3-5fef0aae6060 |
Page generated in 0.002 seconds