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Datação de lançamentos gráficos por espectrometria de massas e análise do perfil de degradação natural de corantes

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2016. / Submitted by Camila Duarte (camiladias@bce.unb.br) on 2017-01-24T16:53:13Z
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2016_KarinaFerrazFerroCosta.pdf: 2698998 bytes, checksum: 636be926d32c44278af5744fdec33fa7 (MD5) / Presentes em várias transações cotidianas, os diversos tipos de documentos como contratos,
certidões de nascimento e carteiras de trabalho são alvo frequente de falsificações e
adulterações. Desta forma, é comum que esse tipo de material seja encaminhado para exame
pericial. As técnicas de análise química de documentos, juntamente com as técnicas
documentoscópicas clássicas, vêm se mostrando promissoras na resolução de problemas como
datação de tintas e falsificações de documentos. Este trabalho visou desenvolver um método
que permitisse uma análise simples, rápida e confiável de tintas de canetas esferográficas
presentes em documentos com o intuito de estimar a data em que elas foram lançadas no
suporte. A validação do método restringiu-se a determinação da precisão, por tratar-se de um
método qualitativo em que não era necessária a quantificação dos corantes analisados. A figuras
de mérito analisadas atenderam aos critérios definidos pelo Setor de Perícias de Laboratório da
Polícia Federal (SEPLAB/INC/PF). Com o objetivo de verificar os padrões de degradação dos
corantes ao longo do tempo, foi realizada uma amostragem de manuscritos presentes em laudos
periciais, produzidos entre os anos de 1962 a 2014, que se encontravam armazenados no
arquivo do Instituto Nacional de Criminalística do Departamento de Polícia Federal (INC/PF). As
505 amostras de tinta de caneta foram analisadas por espectrometria de massas, com ionização
ESI, e, a partir dos dados obtidos, foi realizado um levantamento sobre as formulações presentes
nas tintas e os corantes que apresentavam degradação com o tempo. Foram avaliados os
corantes 1,3-dimetil-1,3-ditolilguanidina, Violeta Cristal, Rodamina, Basic Blue 7 e Victoria Blue
B. Com os valores de área dos picos normalizados, foi aplicado o método ULT, desenvolvido
para comparação de amostras de sal de cocaína, para o cálculo dos coeficientes de correlação
entre pares de amostras de tintas utilizando a métrica do quadrado da função cosseno. Esse
estudo estatístico possibilitou a definição de valores limites de correlação e os intervalos de
confiança de datação para cada formulação detectada. Foi possível observar que alguns
corantes, como a Rodamina e o Basic Blue 7, são bastante estáveis mesmo com o decorrer de
décadas, ao passo que os demais corantes estudados exibem um processo de degradação mais
acentuado, caracterizado pela perda de grupos metila, com o passar do tempo. O método
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desenvolvido nesse trabalho não requer o conhecimento prévio sobre as condições de
armazenamento dos documentos nem sobre a formulação inicial das tintas estudadas. / Present in daily transactions, several types of documents such as contracts, birth certificates and
work permits are often target of counterfeiting and tampering. Thus, it is common for this type of
material to be sent to expert examination. The techniques of chemical analysis of documents
along with the classic documentoscopic techniques have shown to be promising in solving
problems like dating inks and document forgery. This study aimed to develop a method that allows
a simple, fast and reliable analysis of ballpoint pens inks present documents in order to estimate
the date on which they were launched in support. The method validation was limited to
determining the accuracy for this is a qualitative method wherein it was not necessary to quantify
the analyzed dyes. The merit figures analyzed met the criteria established by Forensic Chemistry
Service of the Brazilian Federal Police (SEPLAB/INC/PF). In order to check the colors
degradation patterns over time, a sampling of manuscripts expert reports was performed,
produced between 1962-2014, which were stored in the file Criminology National Institute of the
Federal Police Department (INC/PF). The 505 samples of ink pen were analyzed by mass
spectrometry, with ESI ionization, and from the obtained data, a survey of the formulations present
in the inks and dyes degraded over time was performed. The evaluated dyes were 1,3-dimethyl-
1,3-ditolylguanidine, Crystal Violet, Rhodamine, Basic Blue 7 and Victoria Blue B. From the area
values of normalized peaks, ULT method, developed for comparing cocaine salt samples, was
applied for the calculation of correlation coefficients between pairs of samples using the metric
cosine squared function. This statistical study allowed the definition of limits of correlation values
and confidence intervals for each formulation. From this study it was observed that some dyes,
such as Rhodamine and Basic Blue 7, are quite stable even over the course of decades, whereas
the other dyes studied show a more pronounced degradation process, characterizes by the loss
of methyl groups as time went on. The developed method in this work does not require prior
knowledge about the storage conditions of the documents as well as initial formulation of studied
dyes.

Identiferoai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.unb.br:10482/22832
Date25 October 2016
CreatorsCosta, Karina Ferraz Ferro
ContributorsZacca, Jorge Jardim
Source SetsIBICT Brazilian ETDs
Detected LanguagePortuguese
Typeinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis
Sourcereponame:Repositório Institucional da UnB, instname:Universidade de Brasília, instacron:UNB
RightsA concessão da licença deste item refere-se ao termo de autorização impresso assinado pelo autor com as seguintes condições: Na qualidade de titular dos direitos de autor da publicação, autorizo a Universidade de Brasília e o IBICT a disponibilizar por meio dos sites www.bce.unb.br, www.ibict.br, http://hercules.vtls.com/cgi-bin/ndltd/chameleon?lng=pt&skin=ndltd sem ressarcimento dos direitos autorais, de acordo com a Lei nº 9610/98, o texto integral da obra disponibilizada, conforme permissões assinaladas, para fins de leitura, impressão e/ou download, a título de divulgação da produção científica brasileira, a partir desta data., info:eu-repo/semantics/openAccess

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