La mayoría de las decisiones de gestión ambiental surgen del análisis de la
información obtenida de las medidas realizadas en controles de rutina, tanto internos
como externos. La fiabilidad y la correcta interpretación de los resultados analíticos de
estas mediciones requieren conocimientos acerca de su calidad, especialmente en lo
que respecta a la incertidumbre de la medición. La evaluación de la incertidumbre de
la medición para el análisis químico es un reto constante para el químico analítico,
porque se requiere un conocimiento completo de todo el proceso de análisis. La norma
ISO / IEC 17025 requiere para los laboratorios acreditados, que la incertidumbre de la
medición asociada a un resultado debe estar disponible y se debe informar si puede
afectar el cumplimiento de un límite máximo reglamentario.
Se considera que el enfoque más ventajoso para estimar la incertidumbre es el
que emplea la información obtenida en la evaluación de la exactitud del método
analítico empleado. En general, cuando no se dispone de referencias de alta jerarquía
metrológica, se hace uso de materiales de referencia producidos en el laboratorio ("in
house reference materials", IHRM), o de la información de los ejercicios de las pruebas
de aptitud.
Este trabajo de tesis describe la evaluación de la incertidumbre de la medición
en la determinación de algunos analitos de interés ambiental. Los estudios se realizan
en los escenarios restringidos de ausencia de referencia de la más alta jerarquía
metrológica, las muestras son de matrices complejas y los procesos analíticos que se
utilizan poseen etapas de pretratamiento que afectan significativamente a la
incertidumbre general de los resultados.
Los resultados obtenidos demuestran la importancia de la evaluación de la
incertidumbre de las diferentes etapas de los procesos de medición, en la
determinación de mercurio y PAHs en muestras ambientales:
M.T.Pereyra Resumen 2014
Respecto del estudio del mercurio se destaca que:
Los IHRMs son apropiados para ser usados como materiales de control de
calidad en ensayos de aptitud.
--Las evaluaciones estadísticas realizadas demuestran que la incertidumbre
expandida relativa es igual para las fuentes de variación tenidas en cuenta,
es decir laboratorios e IHRMs. Esta información se debe tener en cuenta
para tomar decisiones posteriores.
En cuanto al estudio de PAHs totales se menciona:
-- Se utiliza la información de la precisión y el sesgo estimado en el
procedimiento de evaluación de la exactitud usando el IHRM para calcular
la incertidumbre de medición del proceso analítico.
-- El IHRM desarrollado es muy útil para optimizar un nuevo método de
extracción de PAHs, no estandarizado y para evaluar la exactitud de los
resultados de los métodos extractivos.
-- Las incertidumbres globales dependen fuertemente de la contribución
asociada a la falta de homogeneidad de los muestras
En referencia a la determinación de PAHs mediante CG-MS se señala:
--Los materiales de prueba preparados son útiles para evaluar la veracidad y
calcular la incertidumbre de dos métodos extractivos.diferentes.
-- La incertidumbre de ambos métodos disminuye al aumentar el número de
análisis.
-- El sesgo constante contribuye significativamente en el balance de
incertidumbre para ambos métodos a bajos niveles de concentración. / Most environmental management decisions are the result of analysis of the
information obtained from measurements made in both internal and external monitoring
of the control routines. The reliability and the correct interpretation of the analytical
results of such measurements require knowledge about their quality, especially with
regard to measurement uncertainty. However, the assessment of measurement
uncertainty for chemical analysis is a constant challenge for analytical chemist because
a complete knowledge of the whole analytical process is required in order to produce
valid information. It is a requirement for laboratories accredited under the ISO/IEC
17025 that the measurement uncertainty associated with a result should be available
and reported if it may affect compliance with a maximum regulatory limit.
The approach for estimating uncertainty that uses information from accuracy
assessment has the advantage to not require extra efforts for the analysts.
Nevertheless, when references with the highest metrological hierarchy are not
available, in house reference materials (IHRMs) and the proficiency test information are
used to calculate the measurement uncertainty.
This thesis describes the assessment of measurement uncertainty for the
determination of some analytes of environmental concern. The studies were performed
in the restricted scenarios of absence of reference of the highest metrological
hierarchy, complex matrix samples, and analytical processes with pretreatment steps
that significantly affect the overall uncertainty of the results.
The obtained results show the importance of the evaluation of the uncertainty of
the different step of the analytical process, in determinations, mercury and PAHs, in
environmental samples.
Mercury:
--The IHRMs have suitable homogeneity and stability, and they can be used
as quality control materials in proficiency test.
M.T.Pereyra Resumen 2014
--The relative expanded uncertainty is similar for both source of variation:
laboratories and IHRMs. This information should be taken into account in
making subsequent decisions.
Total PAHS:
--The precision and estimated bias calculated in the accuracy evaluation
using the IHRM were used to calculate the uncertainty of the analytical
process measurement
--The developed IHRM is useful to optimize a new extraction method no
standardized and to evaluate the accuracy the obtained results in both used
extraction methods.
--The overall uncertainty is strongly dependent on the contribution of nonhomogeneous
samples.
Determination of PAHs by CG-MS:
--The test materials prepared in the laboratory are useful to evaluate trueness
and to calculate the uncertainty of the two studied extraction methods.
--The uncertainty of both extractive methods decreases when the number of
analysis growths.
--The constant bias has a significant contribution in the uncertainty budget for
the two methods, at low concentration levels, closed to quantification limits.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:uns.edu.ar/oai:repositorio.bc.uns.edu.ar:123456789/2368 |
| Date | 05 March 2015 |
| Creators | Pereyra, Marcelo Tomás |
| Contributors | Lista, Adriana Guillermina |
| Publisher | Universidad Nacional del Sur |
| Source Sets | Universidad Nacional del Sur |
| Language | Spanish |
| Detected Language | Spanish |
| Type | Electronic Thesis or Dissertation, Text |
| Rights | 2 |
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