Mestrado em Ciências Forenses / Master Degree Course in Forensic Sciences / No presente estudo, foi efectuada a determinação da concentração de mercúrio
total em diferentes materiais humanos post-mortem, provenientes de dois cadáveres de
indivíduos que presumivelmente faleceram por intoxicação por mercúrio inorgânico,
por forma a estabelecer-se, inequivocamente, a sua causa de morte.
Considerando o elevado tempo de sobrevida dos casos em estudo, investigou-se
ainda a possibilidade de biotransformação de mercúrio inorgânico em derivados
orgânicos no organismo humano, à semelhança do que está devidamente estabelecido
para o mercúrio em compartimentos ambientais.
Os cadáveres em estudo corresponderam a um indivíduo do sexo masculino e
um indivíduo do sexo feminino, de 39 e 77 anos, respectivamente. No primeiro caso, a
intoxicação ocorreu por ingestão de mercúrio inorgânico e no segundo caso por
exposição dérmica a mercúrio inorgânico.
A quantificação do mercúrio total foi efectuada através de espectrometria de
absorção atómica com vapor frio (CVAAS).
Para o doseamento do metilmercúrio foi desenvolvido um método de
cromatografia líquida de alta resolução com detecção por ultra-violeta (HPLC-UV).
A validação dos métodos compreendeu os parâmetros analíticos: linearidade,
precisão e exactidão. Para a técnica de CVAAS, o estudo da linearidade realizou-se
utilizando o método da curva de calibração. A precisão do método foi avaliada em
termos de coeficiente de variação. No estudo da exactidão do método, recorreu-se ao
método da adição de padrões. Foi efectuado ainda o estudo da exactidão recorrendo a
material certificado, nomeadamente, padrão certificado Tuna Fish (CRM 463) e padrão
certificado Pig Kidney (BCR 186).
Para a técnica de HPLC-UV, o estudo da linearidade realizou-se utilizando o
método da curva de calibração. A precisão do método, em termos de coeficiente de
variação, avaliou-se em digestos de fígado e de rim. A exactidão foi avaliada pelo
método da adição de padrões. O estudo da exactidão em material certificado foi também
efectuado utilizando padrão certificado Tuna Fish (CRM 463).
Os valores obtidos de mercúrio total para as amostras estudadas foram no
primeiro caso, os seguintes: 49,9 g/g fígado, 0,33 g/g cérebro e 11,7 g/g sangue e no
segundo caso 77,7 g/g rim, 46,6 g/g fígado, 14,6 g/g pulmão, 7,12 g/g estômago,
6,40 g/g baço, 2,95 g/mL sangue, 2,34 g/g coração, 1,40 g/mL urina e 0,21
g/g.encéfalo
Os valores obtidos de metilmercúrio para as amostras estudadas foram no
primeiro caso 1,70 g/g fígado e 0,15 g/mL sangue. No pulmão e no cérebro os
resultados foram inferiores ao limite de detecção do método. No segundo caso, todos os
resultados foram inferiores ao limite de detecção do método.
Atendendo aos resultados obtidos, pode concluir-se que, nos dois casos em
estudo, os valores de mercúrio total obtidos nas amostras post-mortem analisadas são
consistentes com a morte por intoxicação por mercúrio.
Os resultados correspondentes ao doseamento do metilmercúrio apontam para a
possibilidade de biotransformação, no organismo humano, de mercúrio inorgânico em
metilmercúrio. / The research carried out in the present study aimed at determining the total
mercury concentration in post-mortem human tissues in order to determine the death
cause. The tissues were collected from two corpses of individuals that presumably died
from inorganic mercury intoxication.
Given the time gap between the intoxication moment and death, further research
was carried on the biotransformation of inorganic mercury into organomercurials in
resemblance to the environmental behaviour.
The corpses in this study belonged to two individuals aged 39 and 77,
respectively male and female. In the first individual, the intoxication was due to
inorganic mercury ingestion and on the second due to dermal exposition to inorganic
mercury.
Total mercury quantification was determined through Cold Vapour Generation
Atomic Absorption Spectrometry (CVAAS).
A High Resolution Liquid Chromatographic method with UV detection (HPLCUV)
was developed for methilmercury dosing.
Method validation was performed taking into account analytical parameters such
as linearity, precision and accuracy. For the CVAAS technique linearity was achieved
through the calibration curve method. Precision was tested using a variation coefficient.
Accuracy was tested using standards addition method. Accuracy was further tested
using certified material, namely certified Tuna Fish standard (CRM 463) and certified
Pig Kidney standard (BCR 186).
The linearization study for the HPLC-UV was performed using the calibration
curve method. The precision of this method was evaluated in kidney and liver digests,
regarding variation coefficient. Accuracy was evaluated using standards addition
method. Accuracy was also studied using certified Tuna Fish standards (CRM 463).
In terms of total mercury, the results obtained for the first case samples were:
liver 49,9 g/g, brain 0,33 g/g and blood 11,7 g/g. For the second case samples the
following results were achieved: kidney 77,7 g/g, liver 46,6 g/g, lungs 14,6 g/g,
stomach 7,12 g/g, spleen 6,40 g/g, blood 2,95 g/mL, hart 2,34 g/g, urine 1,40
g/mL and encephalon 0,21 g/g.
In the first case samples the values obtained for the methilmercury were: liver
1,70 g/g, blood 0,15 g/mL. In lungs and brain the results were less than the detection
limit of the method. In the second case all the results were less than the detection limit
of the method.
Given the obtained results it can be concluded that, for both cases, obtained total
mercury values from post-morten samples were consistent with mercury intoxication
dead.
The results corresponding to methilmercury dosing suggest that
biotransformation on the human body occurs from inorganic mercury into
methilmercury.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:up.pt/oai:repositorio-aberto.up.pt:10216/21986 |
| Date | 26 November 2007 |
| Creators | Martins, Paula Alexandra Aguieiras Triunfante |
| Publisher | Faculdade de Medicina da Universidade do Porto, FMUP |
| Source Sets | Universidade do Porto |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | Dissertação |
| Format | application/pdf, application/pdf |
| Rights | openAccess |
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