Le 1,3-diphényl-3-acétoxypropène PhCH=CHPh-OAc est très utilisé pour tester l'efficacité des ligands chiraux. Nous avons étudié séparément son addition oxydante avec différents complexes de palladium (0) (Pd°(PPh3)4 et Pd(dba)2 + P,P = dppb ou 2xPPh3 ) et la substitution nucléophile avec la morpholine et la pipéridine.<br />L'addition oxydante conduit à la formation d'un complexe cationique [(eta3-PhCH-CH-CHPh)Pd(PPh3)2]+. Elle est réversible et constituée de deux étapes. L'étape de complexation formant le complexe neutre : [(eta2-PhCH=CHPh-OAc)Pd°(P,P)] est plus rapide que l'étape d'ionisation dans les conditions étudiées. <br />La substitution nucléophile est équilibrée avec dppb. Elle est irréversible avec PPh3 et plus rapide que l'étape cinétiquement déterminante de l'addition oxydante : l'étape d'ionisation. <br /><br />Les carboxylates allyliques cycliques substitués en 5 s'isomérisent en présence de complexes de palladium(0). L'étude de l'addition oxydante des p-Z-benzoates de cis-5-phénylcyclohex-2-enyl (cis-1Z, Z = NO2, Cl, H, Me, MeO) avec les précurseurs de palladium(0) cités plus haut nous a permis de déterminer l'influence du groupe partant sur l'isomérisation en position allylique<br />Quel que soit le benzoate de départ, la vitesse d'isomérisation est plus grande avec Pd0(PPh3)4 qu'avec Pd0(dba)(PPh3)2. C'est en accord avec le mécanisme SN2 lors de l'isomérisation du complexe cationique eta3-allylique formé lors de l'addition oxydante. Pour le même précurseur de palladium(0), plus le groupe partant est bon, plus la concentration en complexe cationique eta3-allylique est élevée, plus l'isomérisation est rapide.

Mes travaux de recherche ont pour sujet unificateur : les déplacements et les réseaux de transport ; et ils ont été traités par une approche unique, la modélisation physico-économique à caractère mathématique et algorithmique.<br />Une telle modélisation comporte quatre aspects : un contenu sémantique, à caractère physique ou économique ; une formulation mathématique ; un solveur technique ; un aspect empirique (métrologie, statistique, économétrie).<br />Les disciplines mises en œuvre sont variées : théorie des réseaux, optimisation, informatique algorithmique, probabilités et statistiques, et aussi économie, socio-économie et physique du trafic. Mes contributions théoriques concernent la théorie des réseaux, l'économie du transport et la physique du trafic.<br />Mes travaux se répartissent en quatre thèmes :<br />A. La mesure et la modélisation du trafic. Au niveau local d'une route, j'ai analysé la relation entre flux et vitesse en mettant en cohérence l'analyse désagrégée, probabiliste au niveau du mobile individuel ; et l'analyse macroscopique en termes de flux et de distribution statistique des temps.<br />B. La modélisation des réseaux et des cheminements. L'équilibre entre offre de transport et demande de déplacement conjugue une dimension spatiale - topologique, une dimension temporelle, et une dimension comportementale - économique. Les enjeux de modélisation concernent : la représentation de l'offre et la demande ; la formulation et les propriétés d'existence – unicité – stabilité ; les algorithmes. Je me suis intéressé à la diversité des comportements ; et à la modélisation fine de l'offre et à la dimension temporelle.<br />C. L'analyse socio-économique des déplacements. Je me suis intéressé à l'usage de divers moyens de transport et à la prospection de leur clientèle potentielle ; au choix d'horaire de déplacement ; aux caractéristiques à la fois économiques et dynamiques de la congestion.<br />D. La distribution spatiale des déplacements et des activités. Je me suis intéressé d'une part à l'observation des flux par relation origine-destination (O-D) et à l'inférence statistique des matrices O-D ; et d'autre part, à la justification microéconomique des déplacements en raison de la localisation et de l'utilité des activités.