Esto es una prueba

Since Djerassi and Scholz found that 2-(aryloxy-methyl)imidazolines and their hydrochloride salts exhibit vasoconstrictive properties, the 1,2-(I) 1,3-(II) and 1,4-bis-(2-imidazolinylmethoxy) benzene (III) analogs (Fig. 1, p.2) were chosen for synthesis in order to test them for their effective vasoconstrictive characteristics and for whatever other physiological properties they might exhibit.

La complexation est le principal phénomène à l’origine de la rétention des métaux dans les sols. Il implique majoritairement les substances humiques (SH) dont les propriétés complexantes sont essentiellement dues à des groupes fonctionnels tels que les groupements phénoliques et carboxyliques. La compréhension des interactions métallo-humiques reste néanmoins limitée par la taille et la polyfonctionnalité des SH. L’utilisation de molécules modèles de faible poids moléculaire, présentant des sites de fixation similaires à ceux rencontrés dans les SH, permet de mieux appréhender le phénomène de complexation. Cette étude porte sur la complexation de trois cations métalliques, Al(III), Pb(II) et Cu(II), par des ligands présentant différents sites de fixation en compétition (catéchol, carboxylate, β-hydroxycétone). Dans une première partie, l’étude réalisée avec des dérivés de l’acide cinnamique, présentant des caractéristiques des SH (noyau aromatique, chaîne aliphatique), a permis de juger de l’influence de paramètres structuraux sur le phénomène de complexation (délocalisation électronique, substitution). Les stoechiométries et constantes de stabilité des complexes formés ont pu être déterminées. Dans une seconde partie, l’utilisation conjointe de la spectroscopie électronique et des calculs de chimie quantique a permis de caractériser des complexes formés avec des dihydroxyanthraquinones (site préférentiel, mode de fixation, sphère de coordination). Ce travail a permis de montrer l'utilité d'une telle approche couplant expériences et modélisation, et d'approfondir les connaissances disponibles sur les phénomènes de rétention des cations métalliques en milieu naturel. / Complexation is the main phenomenon responsible of metal retention in soils. Humic substances (HS) are the major components implied. Their complexing properties are due to functional groups such as phenolic and carboxylic functions. Nevertheless the study of metallo-humic interactions is limited by the size and polyfunctionality of HS. The use of low molecular sized model molecules, having similar fixation sites as those met in HS, enables to gain more insight into the complexation phenomenon. The fixation of three metal ions, Al(III), Pb(II) and Cu(II), by ligands presenting different complexing sites in competition (catechol, carboxylate, β-hydroxy-keto), was studied. The first part of this work focused on some cinnamic acid derivatives presenting the same characteristic features as HS (aromatic nucleus, aliphatic chain). The structural parameters effect (electronic delocalization, substitution) on complexation was studied. The stoichiometries and conditional stability constants of formed complexes have been determined. The second part combined electronic spectroscopy and quantum chemical calculations to characterize complexes formed with dihydroxyanthraquinones (preferential site, fixation mode, coordination sphere). This study showed the usefulness of an approach combining experiments and molecular modeling, and to increase available knowledge about metal ion retention in natural systems.

A research report submitted to the Faculty of Health Sciences, University of the Witwatersrand, Johannesburg, in fulfilment of the requirements for the degree of Master of Medicine in the branch of Internal Medicine, Johannesburg, 2014 / Objective: To evaluate and compare any differences in control, i.e. HbA1C, total cholesterol, BP and BMI in a single group of Type-2 diabetes patients during two time periods, i.e. before and after specialist-supervised care. In addition, to describe differences in the use of anti-platelet and statin therapy for primary cardiovascular prophylaxis. Methods: Patients were recruited from the Diabetes Clinic at Chris Hani Baragwanath Academic Hospital (CHBAH) and the audits of two separate time periods were conducted. The first audit recorded standard of care delivered by registrars from January 2005 to December 2007. The second audit recorded care after the introduction of specialist-supervised care from September 2009 to September 2012. The patients were all insulin-requiring and were required to be seen for at least 24 months during both audit periods. The first recorded HbA1C in (i) 2005 and (ii) from September 2009 triggered the inception of a patient’s assessment periods. Data for at least 80% of parameters had to be available for a patient to be included in the audit. Results: This study showed significant differences using ANCOVA comparing final values for each audit after adjustment for their respective baseline values in respect of HbA1C (p<0.000), SBP (p<0.012) and BMI (p<0.001) after the implementation of an endocrinologist-supervised clinic. The percentage of patients reaching guideline targets, and the use of aspirin and statins, improved as well. Conclusion: This study showed a difference in the level of care delivered by the endocrinologist-supervised clinic as opposed to one which was led by registrars. However, other factors may have contributed to the outcomes, most notably that the consultation time with each patient was longer after the introduction of expert supervision in 2009.

A research report submitted to the Faculty of Health Sciences, University of the Witwatersrand, Johannesburg, in partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Medicine in the branch of Internal Medicine Johannesburg, 2014 / Background Diabetes is a global epidemic. The International Diabetes Federation estimates that there are at least 285 million diabetics worldwide and this is estimated to grow to over 440 million by 2030 1 . A study was conducted at the Helen Joseph Hospital Diabetic clinic in an attempt to identify predictors of glycaemic control and to compare the level of care to the 2012 Society for Endocrinology, Metabolism and Diabetes of South Africa (SEMDSA) guidelines. Methods Patients were recruited from the Helen Joseph Hospital Diabetic clinic. To be included the patient had to be part of the coloured (mixed race) community, be willing to give informed consent, be older than 18 years, have an HBA1C taken within 6 months, have a diagnosis of Type 2 diabetes mellitus and be a clinic attendee for at least 1 year. Pregnant patients, Type 1 diabetic patients, patients with a psychotic disorder or aphasia were excluded. Data collection consisted of face-to-face interviews, review of treatment, medication knowledge evaluation, a short examination and collection of recent blood results. Statistical analysis was done by stratifying patients into two groups by using the mean HBA1C. Variables with a p < 0.1 from this analysis were used in a logistic regression model. In addition, the correlation between continuous variables were tested. A comparison was made between the level of care and the 2012 SEMDSA guidelines. v Results A total of 100 patients were recruited into the study. The mean age was 62.8 years with mean duration of diabetes of 15.8 and clinic attendance of 10.9 years. The group had very poor education level and the median income of R1200 per month was also low. The mean HBA1C was found to be 9.74%, well above the target recommended by SEMDSA. Knowledge of diabetes with respect to management and complications was very poor. Age > 50 years (OR 0.372 CI 0.06-2.26), estimated glomerular filtration rate ≥ 60 ml/min/1.73m2 (OR 0.90 CI 0.25-3.27), experiencing a microvascular complication (OR 0.73 CI 0.11-5.07) or any other diabetic complication (OR 0.56 CI 0.07-4.38) and having experienced a hypoglycaemic episode (OR 0.31 CI 0.09-1.10) predicted better glycaemic control. Duration of diabetes < 10 years (OR 1.36 CI 0.37-5.02), diastolic blood pressure ≥ 70 mmHg (OR 2.80 CI 0.80-9.78), aspirin dosage ≥ 150 mg daily (OR 6.47 CI 1.60-26.05), simvastatin dosage = 40 mg daily (OR 2.35 CI 0.31-18.10) and body mass index > 25 kg/m2 (OR 1.09 CI 0.49-2.41) all predicted a poorer glycaemic result. HBA1C was found to positively correlate with diastolic blood pressure (p = 0.0024, r = 0.31). Systolic blood pressure positively correlated with diastolic blood pressure (p < 0.0001, r = 0.56). Apart from correlating with systolic blood pressure and HBA1C, diastolic blood pressure also positively correlated with the triglyceride level (p = 0.0003, r = 0.36). Positive correlations between total cholesterol, triglycerides, HDL-C and LDL-C were found. As expected, body mass index and waist circumference correlated positively (p < 0.0001, r = 0.82). Level of care was not at the level recommended by the 2012 SEMDSA guidelines. Only 6% of patients met the waist circumference goal. Only 15% of patients achieved blood v i pressure goal. Most of the patients (86%) who qualified for aspirin did not receive it. In the group of patients receiving aspirin 33% did not qualify. According to the SEMDSA guidelines, most of the patients not receiving a statin (90%) should have been on statin therapy. Only 23.5% of patients on statins were at lipid goal. The frequency of laboratory testing did not meet SEMDSA guidelines. There were 31 (31%) patients without a urea, creatinine and electrolyte test for the previous year and 37 (37%) patients without a lipogram for the previous year. Only 21 patients had a listed urine albumin/creatinine ratio and only 33% of these had been done in the previous year. Conclusions Various new variables were identified in the search for predictors of glycaemic control. It was surprising to find that education level, monthly income, smoking status and knowledge of diabetes did not have a statistical impact on glycaemic control. Increased age, duration of diabetes, glomerular filtration rate, hypoglycaemic frequency and diabetic complications experienced were associated with improved glycaemic control. Increased diastolic blood pressure, aspirin dosage, statin dosage and body mass index were associated with worse glycaemic control. The standard of care in the clinic was found on the whole to be inferior to the level of care recommended by SEMDSA.

Jusqu’à aujourd’hui peu d’études ont analysé en détail les échecs des entreprises sociales. En effet, la plupart des auteurs concentrent leurs recherches théoriques et empiriques sur la réussite de ces entreprises, dans une perspective idéaliste et optimiste. Pourtant l’étude de ces échecs fournirait des informations riches et précieuses quant aux pratiques organisationnelles et à la performance de ces entreprises. Aussi, professionnels et universitaires devraient considérer l’échec comme une possibilité du fait de la complexité de ce type d’organisation et de son environnement. Les individus et leurs attributs participent à la performance de leur organisation. Ce capital qui émerge de leurs attributs est un avoir vital pour la performance de l’organisation. Plusieurs études, dans diffèrent champs, évoquent la théorie du capital humain pour structurer et expliquer l’échec organisationnel, mais très peu d’entre elles ont trait aux entreprises sociales. En adoptant une approche pragmatique et qualitative, la présente étude cherche à comprendre le rôle du capital humain dans l’échec des entreprises sociales. Grâce à une revue systématique de la littérature et à une analyse de données empiriques collectées à Nelson Mandela Bay, en Afrique du Sud, nous avons dans un premier temps, analysé les causes des échecs. Dans un second temps et sur les mêmes bases théoriques et empiriques, nous avons étudié le rôle du capital humain sur les origines de ces échecs. Les résultats de ces deux approches convergent. Les déterminants de l’échec organisationnel sont caractérisés par leurs multidimensionnalité, complexité et interconnectivité. En combinant tous ces résultats, il est possible de dessiner les grandes lignes des échecs organisationnels des entreprises sociales, en prenant à la fois en compte les environnements internes et externes qui sont en constante interaction. Il n’existe qu’une seule étude traitant spécifiquement du rôle du capital humain dans les organismes à but non lucratif et aucun article ne se penche directement sur le rôle du capital humain dans l’échecs des entreprises sociales. Pourtant, les attributs de la théorie du capital humain, comme les compétences, connaissances et les expériences, sont des éléments soulignés dans les études et des recherches sur les facteurs contribuant à l’échec des entreprises sociales. Conformément à cette littérature, les interviews effectuées dans le cadre de notre travail mettent en lumière des éléments de la litérrature sur le capital humain en rapport avec leurs échecs organisationnels. Ceci nous permet donc d’affirmer que la composante capital humain joue un rôle important dans l’échec des entreprises sociales. Il est donc possible de tirer des informations de l’étude des cas d’échecs qui permettent de faire avancer les connaissances scientifiques. Celles-ci ne sont pas uniquement théoriques et destinées à des universitaires mais aussi pratiques et utiles pour les professionnels afin d’améliorer leur performance. Enfin, cette thèse soutient l’idée de la nécessité d’investir dans le capital humain, car celui-ci a un impact positif non seulement sur les individus eux-mêmes, mais aussi sur les organisations et la société en générale. / Until now, just a few studies have scrutinised failure of social enterprises. Most authors focus their theoretical assumptions and empirical evidence about these organisations on the successful cases, from an idealistic and optimistic perspective. Yet the exploration of failed cases provides valuable and rich information regarding organisational practices and performance. Therefore, practitioners and academics must look at failure as one of the possible outcomes of operating within complex organisational and environmental contexts. Individuals and their attributes are vital assets for organisational performance. Several studies, in different fields, evoke the human capital theory to frame and explain organisational failure, but little is known with regard to social enterprises. By adopting a pragmatist’s worldview and a qualitative approach, the current study seeks to understand the role of human capital in the failure of social enterprises. First, the causes of failure are explored. Secondly, the role of human capital within is analysed. This is done throughout an extensive systematic review and analysis of empirical data collected in Nelson Mandela Bay, South Africa. The results of both parts of the present research converge. Organisational failure is characterised by multidimensionality, complexity and interconnectivity. Moreover, by combining all the results, it was possible to outline the framework of organisational failure of social enterprises, encompassing both internal and external environments, which are in constant interaction. Only one study specifically refers to human capital among charities. None of the studies directly scrutinise the role of human capital in the failure of social enterprises. Yet attributes of this theory, such as skills, knowledge, and experience, are discussed among the studies as a factor contributing to the failure. Similarly, the interviewees point out several human capital elements when speaking about their organisational failure. Hence, the results show that human capital components play an important role in the failure of social enterprises. Taken the above, it is possible to draw and advance scientific knowledge through the scrutiny of the cases of failure. It is not only an important theoretical asset to academics, but also to practitioners in order to improve their performance as well. Moreover, this thesis helps to sustain the necessity of investing in human capital, as it brings a positive impact to the individual her/himself, to the organisation and to society.

La problématique abordée est celle des interactions aube-carter, ce dernier étant revêtu d’un matériau abradable, dans les turboréacteurs aéronautiques. Sous certaines conditions, ces interactions peuvent conduire à une réponse dynamique divergente des aubes. Si le comportement dynamique de la structure joue un rôle essentiel, l’usure des matériaux et les échauffements semblent nécessaires pour entretenir un mouvement vibratoire menant à la ruine des aubes. Ces travaux s’inscrivent dans ce contexte multi-physique avec comme objectif l’explication des causes de divergences des aubes en intégrant les aspects thermomécaniques induits par frottement. Le travail comporte 2 parties distinctes. D'une part, l’écriture d’un bilan d’énergie lors d’une interaction maitrisée sur un banc expérimental, couplé à une modélisation pour l'identification des flux. Ces travaux délivrent une répartition de l’énergie en fonction des mécanismes d’interaction activés. D'autre part, une modélisation numérique thermomécanique/dynamique des interactions, intégrant la complexité du problème : échelles de temps différentes entre les phénomènes dynamiques et thermomécaniques, génération et partage de flux à l’interface, modélisation du contact, effet de l’usure et conditions aux limites complexes. Plusieurs situations divergentes sont étudiées sur la base de comparaisons avec des résultats expérimentaux disponibles sur compresseur. Il est montré un rôle secondaire ou prépondérant des aspects thermomécaniques selon les conditions initiales. La compétition des phénomènes au contact (dilatations, usure, etc.) est un point clairement démontré et dont certains aspects sont ouverts aux perspectives. / This thesis adresses the industrial problem of blade-tip / abradable coating interaction in aircraft engine leading to divergent dynamic response of blades. Even if it is well known that the dynamic behavior of the structure plays a key role on the divergence, wear and heating seem necessary to amplify vibratory motion leading to blade damage. In this multi-physic context the aim of this work is to provide explanations on the origins of the divergence by introducing thermomechanical phenomena. The work is divided in 2 parts. First, an energy balance at the rubbing contact is established through experimental analysis of interactions on a simplified test rig, coupled with inverse simulation models for heat flows estimation. The proposed method highlights different energy partitions between the blade and the abradable coating depending of the activation of different wear mechanisms. On the other hand, a thermomecanical strategy is developed for the simulation of blade-abradable rubbing events taking account of specific issues : different time scales between thermal and mechanical phenomena, generation and partition of heat flows at the interface, contact resolution, wear effects, thermal expansion and complex boundary conditions. Several divergent cases are investigated on the basis of comparison with experimental results available on compressor. It is shown that thermomechanical effects are sometimes overriding or conversely relegated to a more distant role, depending on the initial conditions of interaction. The competition of phenomena acting upon contact (thermal expansions, wear, etc.) is clearly demonstrated and certain aspects remain open to perspectives.

Dans ce mémoire, nous étudions deux voies d’accès possibles à des analogues cyclobutaniques du GABA. Les deux voies que nous explorons font appel à des photocycloadditions de l’éthylène sur des dihydropyridinones ou bien sur des pyrrolones. Dans le premier chapitre constituant l’introduction, nous évoquerons la place des aminoacides dans la chimie peptidomimétique. Après une brève description des structures primaire, secondaire et tertiaire des enchaînements d’aminoacides, nous étudierons plus particulièrement les oligomères dans lesquels la structure primaire comporte une contrainte apportée par un cycle dans la chaîne principale. Dans le deuxième chapitre, nous présenterons notre stratégie de synthèse des dihydropyridinones à partir des azabicyclo[3.1.0]hexanols. Puis, pour obtenir un plus large éventail de dihydropyridinones, nous étudierons la faisabilité de notre méthode pour la synthèse de dihydropyridinones N-α’-substituées. Dans le troisième chapitre, nous développerons les réactivités particulières des dihydropyridinones d’une part, en milieu oxydant et d’autre part en photochimie et nous en conclurons que la dihydropyridinone issue de la phénylglycine ne constitue par un bon précurseur pour les réactions de photocycoloadditions [2+2]. Dans le quatrième chapitre, nous avons synthétisé des pyrrolones γ-substituées comme substrats alternatifs dans les réactions de photocycloaddition [2+2] avec l’éthylène. Les acides aminés naturels (L-Alanine, L-Valine, L-Leucine, L-Sérine, L-Phénylglycine, L-Phénylalanine) ont été utilisés pour préparer ces différentes pyrrolones. Dans le cinquième chapitre, nous avons donc effectué les photocycloadditions [2+2] de l’éthylène sur ces pyrrolones. Nous avons obtenu les bicyclo[4.2.0]heptanes correspondant dans la plupart des cas. Ces composés pourraient constituer des précurseurs de dérivés cyclobutaniques du GABA. / In this thesis, we study two possible approaches to cyclobutane analogues of GABA. The two paths that we explore rely on photocycloaddition of ethylene with dihydropyridinones or with pyrrolones. In the first chapter is the introduction, we discuss the role of non-natural amino acids in peptidomimetic chemistry. After a brief description of the primary structures, secondary and tertiary amino acid sequences, we study the oligomers in which the primary structure contains a constraint given by a cycle in the main chain. In the second chapter we present our strategy for the synthesis of dihydropyridinones from azabicyclo[3.1.0] hexanol. Then, to obtain a wider range of dihydropyridinones, we will study the feasibility of our method for the synthesis of N- α'-substituted dihydropyridinones. In the third chapter, we will develop the specific reactivities of dihydropyridinones, firstly, in an oxidizing environment and secondly in photochemistry. We conclude that the outcome of dihydropyridinone phenylglycine N-benzyl is not a good precursor for reactions [2 +2] photocycloadditions. In the fourth chapter, we synthesize γ-substituted pyrrolones as alternative substrates in the reactions of [2 +2] photocycloaddition with ethylene. Natural amino acids (L-Alanine, L-Valine, L-Leucine, L-Serine, L-phenylglycine, L-phenylalanine) were used to prepare these different pyrrolones. In the fifth chapter, we study the [2+2] photocycloadditions of ethylene on these pyrrolones. We obtain the bicyclo [4.2.0] heptanes in the cases and these compounds are proposed as precursors of cyclobutane derivatives of GABA.

Cette thèse étudie les comportements de mobilité dans un territoire spécifique du Nord de la France, dans le but de proposer des outils économiques afin d’encourager la population à adopter des comportements de mobilité plus durables. Nous examinons les effets directs et induits d’une nouvelle infrastructure de transport public, c'est-à-dire sur la demande de transport et sur la croissance économique. Pour ce faire, cette thèse est divisée en quatre articles. Le premier article présente les caractéristiques du territoire et les comportements de mobilité actuels grâce à l’étude de deux Enquêtes Ménages Déplacements disponibles sur ce territoire. Nous observons une forte inertie dans les comportements de déplacements. Le second article analyse les déterminants de cette inertie par une approche qualitative. Neuf groupes de discussion ont été menés avec une attention particulière vers les personnes ayant des problèmes de mobilité. Dans le troisième article, nous menons une analyse économétrique des déterminants du choix modal des individus sur ce territoire. Elle vise à comprendre les politiques de transport à mettre en œuvre pour avoir un réel impact sur les comportements de mobilité. Le quatrième article évalue les effets socio-économiques induits par cette nouvelle infrastructure de transport. Cette infrastructure amène à de faibles gains d’agglomération. Ces gains deviennent encore plus négligeables quand la pollution induite par cette infrastructure est prise en compte. Cette thèse remet en cause une telle infrastructure car elle n’affecte pas les comportements de mobilité et ne génère pas d’importantes créations de richesse. D’autres solutions de mobilité sont nécessaires. / This thesis deals with the mobility patterns of a specific/given territory, in the North of France. The aim is to offer economic tools that will encourage people to adopt more sustainable travel behaviors. This paper investigates the direct and induced effects of a new public transport (PT) infrastructure on the transport demand as well as on the economic growth. In order to carry out the review, this thesis has been divided into four essays. The first one presents the characteristics of the territory. It consists of a quantitative analysis of current mobility behaviors based on the two existing Household Travel Surveys for this territory. We note a kind of inertia in the mobility behaviors of the population. The second article deals with the determinants of this inertia, using a quantitative analysis based on nine focus groups, and more specifically on people who have limited transport solutions. In the third essay, the qualitative analysis is completed with an econometric study. Thus, we choose to highlight the main determinants of individuals’ modal choices in this territory to determine which PT policies will impact the most mobility behaviors. The fourth essay comprises an assessment of the socio-economic impacts generated by the new transport infrastructure. Such an infrastructure is expected to generate low agglomeration gains. We found that those become almost negligible when local pollution, induced by this infrastructure, is accounted for. This infrastructure is put into question. Indeed, while it does not affect mobility behaviors, it does not generate significant wealth creation either. Other mobility solutions are thus needed.

Ce travail entreprend une relecture réflexive des recherches produites dans le champ de la culture organisationnelle et défend l’idée d’une approche renouvelée et performative. Dans un premier temps, il présente le cadre des intérêts de connaissance développé par Habermas (1973) et commente son potentiel heuristique pour appréhender l’hétérogénéité des travaux dans le champ. Notre proposition de transposition de ce cadre permet d’identifier trois approches de la culture empruntant les intitulés des intérêts de connaissance. Dans un second temps, en nous inscrivant dans la lignée des travaux de Spicer et al. (2009) et d’Alvesson et Spicer (2012), nous suggérons que les travaux de l’approche « émancipatoire » se sont essentiellement concentrés sur une critique négative en examinant les effets de contrainte, de contrôle et de manipulation idéologique liés au concept de culture. Tout en reconnaissant la légitimité de ces travaux, nous formulons plusieurs propositions afin de poser les bases d’une approche émancipatoire davantage performative. Dans un troisième temps, l’étude du cas SCC, une organisation mutualiste étudiante évoluant dans un contexte concurrentiel exacerbé, permet d’exposer la pluralité et la complexité des problématiques de contradictions culturelles auxquelles les acteurs des organisations sociales et solidaires sont potentiellement confrontés. Cette étude de cas – qui s’appuie sur plusieurs mois d’observation participante et près de 50 entretiens – montre également la pertinence d’une approche renouvelée, indique des pistes de préconisations performatives pour ces organisations alternatives et légitime la poursuite de recherches similaires au sein de ces entreprises. / The purpose of this work is to discuss the relevance of the concept of critical performativity (Spicer and al. 2009, Alvesson and Spicer 2012) for research in organizational culture. We first discuss the heuristic potential of Habermas theory of knowledge interests for understanding this heterogeneous body of literature and present three original approaches or analytical categories that allow considering the field in a more reflexive manner. We then suggest that existing accounts from the emancipatory approach, largely posit a negative (though legitimate) critique of culture. As an answer, our theoretical framework stands up for a more performative critique of culture that allows plural interpretations of data, puts forward a reflexive understanding of alternative organizations and considers a “pragmatic management” of culture in those particular organizations. The Students Care Company case study illustrates these propositions and explores some dilemmas faced by employees of a progressive Mutual Company in the competitive students’ social health care sector. This case, based on several months of fieldwork and 50 interviews, exemplifies the need for further cultural researches carried under this emancipatory approach.