[pt] O comportamento eletroquímico de eletrodos de pasta de carbono quimicamente modificados com os seguintes calixarenos: 4- sulfcalix[4]areno e 4-terc-butilcalix[4,6,8]areno foi investigado na presença de alguns cátions (Sb 3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+, V4+ e V5+) através das técnicas de voltametria de pulso diferencial, onda quadrada e voltametria cíclica. Estes estudos foram realizados para demonstrar a utilização dos calixarenos como moléculas hospedeiras de íons metálicos ou metalóides bem como a formação de complexos. No estudo eletroquímico dos calixarenos foram feitos sucessivos voltamogramas no modo pulso diferencial e em varredura linear (cíclica) sob diferentes velocidades de varredura, utilizando como eletrodo de trabalho de carbono vítreo e de platina sendo observado que na oxidação do 4-sulfcalix[4]areno e do 4-terc-butilcalix[4,6,8]areno ocorre a passivação ou acumulação na superfície do eletrodo. No estudo do processo eletroquímico observado na presença dos oito cátions (Sb 3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+ ,V4+ e V5+) utilizaram-se os seguintes eletrodos de trabalho: eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado com 4-terc-butilcalix[4]areno, eletrodo carbono e eletrodo de pasta de carbono não modificado. Maior atenção foi dedicada ao estudo do comportamento do 4-sulf-calix[4]areno na presença de V4+ e V5+ utilizando como eletrodo de trabalho, o eletrodo de carbono vítreo e os de pasta de carbono modificada e não modificada. Observou-se que, na presença deste íon metálico, o aparecimento no voltamograma de novos picos relacionados à formação de complexos. Uma corrente voltamétrica analiticamente útil foi obtida para oxidação do(s) complexo (s) (vanádio / calixareno). Sendo estimada a constante de formação dos complexos formados com vanádio. A interferência de alguns cátions (Sb 3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+) na análise de V4+ na presença de 4-sulf-calix[4] areno foi estudada, onde somente o íon Cu2+ não interferiu na análise. Curvas de calibração de V4+ foram construídas com eletrodo de pasta de carbono, eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado com 4-terc- butilcalix[4]areno e com eletrodo de carbono na presença de 4-sulf-calix[4] areno. / [en] The study of the electrochemical behavior of electrodes of carbon paste chemically modified with the following calixarenes: 4-sulf- calix[4]arene and 4-terc-butilcalix[4,6,8]arene was investigated in the present of cations (Sb3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+, V4+ and V5+) using differential pulse , square wave and cyclical voltammetry. Other electrochemical studies for each cited calixarene was investigated. Successive voltammograms in the way had been made differential pulse voltammetric and sweepings linear (cyclic) under different scan rates and observed that in the oxidation of the 4-sulf-calix[4]arene and 4-terc- butilcalix[4,8]arene passivation and accumulation in the surface of exactly. In the study of the electrochemical process observed in the presence of eight cations (Sb3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+, V4+ and V5+) the following electrodes of work was used: carbon paste modified with 4-terc-butilcalix [4]arene, electrode carbon and unmodified carbon paste electrode. Considerable attention was dedicated to the study of the behavior of the 4-sulfcalix[4]arene in the present of V4+ and V5+ using as work electrode the carbon and carbon paste modified with 4-terc-butil-calix[4] areno and unmodified. It was observed, in presence of this ion metallic, the appearance in the voltammogram of new peaks related to the formation of complexes. An analytical useful voltammetric current was gotten for oxidation of complex (calixarene / vanadium). The interference of some cations (Sb3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+) in the V4+ analysis in presence of 4-sulf-calix[4]areno was studied. Calibration curve gotten in presence of V4+ had been constructed with carbon paste modified with 4-terc-butilcalix[4]arene, unmodified carbon paste electrode and carbon electrode in the presence of 4-sulfcalix[4]areno.

[pt] Tiossemicarbazonas e fluorquinolonas são compostos que apresentam uma grande diversidade de aplicações farmacológicas. Este trabalho compreende um estudo de tiossemicarbazonas e seus complexos de Mn(II) e Co(II) com potencial ação antiparasitária e antitumoral e de complexos de Mn(II) e Co(II) de fluorquinolonas com atividade antimicrobiana. N(4)-metil tiossemicarbazonas derivadas de 4-nitrobenzaldeído (H4NO2Fo4M), 4-nitroacetofenona (H4NO2Ac4M) e 4-nitrobenzofenona (H4NO2Bz4M) e seus complexos de Mn(II) e Co(II), [Mn(H4NO2Fo4M)2Cl2], [Mn(H4NO2Ac4M)2Cl2], [Mn(H4NO2Bz4M)2Cl2], [Co(H4NO2Fo4M)2Cl2], [Co(H4NO2Ac4M)2Cl2], [Co(H4NO2Bz4M)2Cl2], foram obtidos e caracterizados. A estrutura cristalográfica de N(4)-metil 4-nitrobenzaldeído tiossemicarbazona (H4NO2Fo4M) foi determinada. Estudos eletroquímicos mostram que o radical Ar-NO2, um dos intermediários no mecanismo de ação de drogas antitripanossoma, forma-se em torno de -1,0 V nas tiossemicarbazonas livres e nos complexos de Mn(II), sugerindo potencial atividade anti-tripanossoma. A fluorescência natural observada para as N(4)-metil nitrotiossemicarbazonas e de seus complexos de Mn(II) e Co(II) pode vir a servir para identificar e monitorar a presença dessas espécies no meio biológico. A toxicidade das tiossemicarbazonas e de seus complexos de Mn(II) frente à Artemia salina foi estudada como um préscreening para sua ação antitumoral. Os valores de CL50;48h (concentração letal para 50% da população exposta à droga durante 48 horas) obtidos indicam que esses compostos têm atividade citotóxica, sugerindo que poderiam igualmente apresentar ação antitumoral. Um dos grandes problemas com antibióticos empregados na clínica é o aparecimento de resistência às drogas e assim a busca de novos fármacos ativos é de extrema relevância. Em muitos casos, mecanismos de resistência celular não reconhecem complexos metálicos, embora reconheçam os ligantes. Preparamos então complexos de Mn(II) e Co(II) de norfloxacina e esparfloxacina, [MnCl2(NOR)(H2O)2], [CoCl2(NOR)(H2O)2], [MnCl2(ESPAR)(H2O)2] e [CoCl2(ESPAR)(H2O)2], e testamos sua atividade em cepas de Staphylococcus aureus sensíveis e resistentes às drogas livres. Em resumo, acreditamos que com esse trabalho contribuímos para um melhor conhecimento da química de tiossemicarbazonas e fluorquinolonas e de suas diversas propriedades farmacológicas. / [en] Thiosemicarbazones and fluorquinolones are a class of compounds presenting a wide range of pharmacological activities. In the present work a study of thiosemicarbazones and their Mn(II) and Co(II) complexes with potential anti parasite and antitumoral activities was carried out along with an investigation of Mn(II) and Co(II) complexes of norfloxacin and sparfloxacin with antimicrobial activity. N(4)-methyl thiosemicarbazones derived from 4-nitrobenzaldehyde (H4NO2Fo4M), 4-nitroacetophenone (H4NO2Ac4M) and 4-nitrobenzophenone (H4NO2Bz4M) and their Mn(II) and Co(II) complexes, [Mn(H4NO2Fo4M)2Cl2], [Mn(H4NO2Ac4M)2Cl2], [Mn(H4NO2Bz4M)2Cl2], [Co(H4NO2Fo4M)2Cl2], [Co(H4NO2Ac4M)2Cl2], [Co(H4NO2Bz4M)2Cl2], were obtained and characterized. The crystal structure of H4NO2Fo4M has been determined. Electrochemical studies have shown that the Ar-NO2, one of the proposed intermediates in the mechanism of action of nitro-containing anti-trypanosomal drugs, is formed at approximately -1.00 V in the free thiosemicarbazones as well as in their corresponding Mn(II) complexes, suggesting their potential to act as antitrypanosomal drugs. The natural fluorescence of H4NO2Fo4M, H4NO2Ac4M, H4NO2Bz4M and Mn(II) and Co(II) complexes provides a way to identify and to monitor their concentration in biological systems. The toxicity of the thiosemicarbazones and their Mn(II) complexes against Artemia salina was assayed as a prescreening for antitumoral action. The low values of CL50;48h obtained for the studied compounds in this assay indicate that they could present antineoplastic properties. One of the major problems in the clinical treatment of infection by bacteria is the appearance of resistance and therefore the search for new drugs is extremely important. In many cases resistance mechanisms recognize the ligand but cannot recognize its metal complex. In the present work Mn(II) and Co(II) complexes of norfloxacin and sparfloxacin, [MnCl2(NOR)(H2O)2], [CoCl2(NOR)(H2O)2], [MnCl2(ESPAR)(H2O)2] and [CoCl2(ESPAR)(H2O)2] were obtained and their antibacterial activity against Staphylococcus aureus has been tested. We believe that this work contributes for a better knowledge of the chemistry of thiosemicarbazones and fluorquinolones and their pharmacological properties.

[pt] Neste trabalho foi estudada a formação de camadas de produtos de corrosão em dois aços, o API 5L X80 usado para transporte de óleo e gás e o API 5CT utilizado em poço de petróleo case tubing. Foram utilizadas as técnicas de perda de massa e técnicas eletroquímicas tais como resistência a polarização linear RPL, curvas tafel e espectroscopia de impedância eletroquímica EIS foram empregadas para determinar as taxas de corrosão. Os ensaios foram realizados em condições estáticas numa solução de salmoura 3 porcento wt de NaCl sob 55 bar de pressão parcial de CO2 e total de 75bar, tempos de exposição de 7, 15, 21 e 30 dias e temperaturas de 25 Graus Celsius, 50 Graus Celsius e 75 Graus Celsius. Microscopia eletrônica de varredura MEV foi usada para a análise da morfologia. DRX e EDS foram utilizadas para determinar a composição química. As camadas formadas foram avaliadas em função da espessura, morfologia e composição química. Encontrou-se que a 25 Graus Celsius só houve formação de camada de carbonato de ferro após 30 dias de imersão para ambos os aços e que para 50 Graus Celsius e 75 Graus Celsius houve formação de duas camadas para todos os tempos de imersão cuja composição química mostrou o carbonato de ferro FeCO3 como principal produto de corrosão para os dois aços. A condição de teste que apresentou menor taxa de corrosão e maior proteção da camada de carbonato de ferro FeCO3 foi para 75 Graus Celsius e 30 dias de tempo de imersão. Os resultados de RPL e EIS são semelhantes aos obtidos por perda de massa mantendo a mesma tendência de redução com o tempo e a temperatura. / [en] This study evaluated the CO2 corrosion layer formation on the surface of two different steels, the API 5L X80 used for oil and gas transportation and the API 5CT used in oil production (case tubing). Techniques such as weight loss and electrochemical techniques as linear polarization resistance (LPR), Tafel curves, electrochemical impedance spectroscopy (EIS) were employed to determine the corrosion rate. Tests were conducted under static conditions in a brine 3 percent wt solution of of NaCl under CO2 partial pressure of 55 bar and total of 75 bar, immersion times of 7, 15, 21 and 30 days and temperatures of 25 Celcius, 50 Celcius and 75 Celcius. Analysis of the scale morphology was carried out by Scanning Electron Microscopy (SEM), and X-ray Diffraction. (XRD) and Energy Dispersive Spectroscopy (EDS) were used to determine the chemical composition. The layers formed were evaluated as a function of its thickness, morphology and chemical composition. It was found out that at 25 Celcius only after 30 days of immersion there was iron carbonate layer formation for both steels and at 50 Celcius and 75 Celcius there was the growth of two layers for all immersion times, being the chemical composition of these layers identifyed as iron carbonate FeCO3 as the main corrosion product for the two steels. The lowest corrosion rate and most protective layer of iron carbonate FeCO3 was for the condition at 75 Celcius and 30 days of immersion. The results obtained of LPR and EIS were similar to those obtained by mass loss showing the same tendency, reducing with time and temperature.