1 |
[en] THE STUDY OF METAL-SUPPORT INTERACTION ON BARIUM AND CESIUM PROMOTED RUTHENIUM CATALYSTS FOR THE AMMONIA SYNTHESIS / [pt] ESTUDO DA INTERAÇÃO METAL-SUPORTE EM CATALISADORES DE RUTÊNIO PROMOVIDOS POR BÁRIO E CÉSIO PARA A SÍNTESE DE AMÔNIAMONICA PIRES NERY 24 June 2005 (has links)
[pt] O processo industrial para a síntese de amônia utiliza um
catalisador de
ferro triplamente promovido, operando em condições
drásticas a temperaturas
entre 400 e 700°C e a uma pressão bastante elevada
(aproximadamente 300
atm). Novos
catalisadores vêm sendo estudados, em substituição ao
ferro, para aumentar ainda
mais a produção de NH3. A principal vantagem dos
catalisadores a base de rutênio
é que eles são menos sensíveis à contaminação pela amônia
que os catalisadores a
base de ferro. O objetivo deste trabalho foi avaliar
catalisadores de rutênio
suportados em zeólitas e hidrotalcita promovidos por
cátions básicos para a
síntese de amônia. Foi verificada a influência do tipo de
suporte nos catalisadores
de rutênio, do tipo e forma de introdução dos precursores
de rutênio, o papel da
adição de cátions promotores (Ba e Cs) sobre a interação
metal-suporte e na
atividade dos catalisadores de rutênio na reação de
síntese de amônia. Os
catalisadores de rutênio suportados na hidrotalcita
apresentaram as maiores
conversões na reação de síntese de amônia. Eles
apresentaram os mais altos níveis
de dispersão e redução das partículas metálicas. O bário,
apesar de ter diminuído
menos a interação do rutênio com o suporte, se mostrou um
promotor mais efetivo
na reação de síntese de amônia que o césio. A ordem de
introdução do bário
apresentou efeitos diferentes, dependendo do suporte,
sobre o desempenho dos
catalisadores de rutênio. O método de impregnação com
carbonila de rutênio se
mostrou o mais efetivo, conduzindo a catalisadores de
rutênio mais básicos e mais
ativos na reação de síntese de amônia. / [en] The industrial ammonia synthesis process uses a triple
promoted iron catalyst,
operating at drastic temperature conditions between 673K
and 973K, and high
pressure (300atm). New catalysts have been studied,
replacing iron, to increase
NH3 production. The main advantage of Ru-based catalysts
is that they are less
sensitive to poisoning by ammonia than Fe-based catalysts.
The aim of this work
was to evaluate ruthenium catalysts supported on zeolites
and hydrotalcite
promoted by basic cations for ammonia synthesis reaction.
The influence of the
support type on the ruthenium catalysts and of
introduction way of the ruthenium
precursors was verified. Also the hole of the cationic
promoters (Ba and Cs) on
the metal-support interaction and on the ruthenium
catalysts activity in the
ammonia synthesis reaction was examined. The ruthenium
catalysts supported on
hydrotalcite had the highest conversion in the ammonia
synthesis reaction. They
presented the highest degrees of dispersion and reduction
of metallic particles.
The barium, despite having decreased the interaction
between the ruthenium and
the support, showed to be a more effective promoter on the
synthesis of ammonia
than the cesium. The barium introduction order resulted in
different effects over
the ruthenium catalysts performance depending on the
support. The impregnation
method with ruthenium carbonil was the most effective,
leading to more basic
ruthenium catalysts and more actives in the ammonia
synthesis reaction.
|
2 |
[en] CONTROLLED SYNTHESIS OF CE OXIDE FOR CATALYTIC CONVERTER / [pt] SÍNTESE CONTROLADA DE NANOFIOS DE ÓXIDO DE CÉRIO DECORADOS COM NANOPARTÍCULAS DE OURO PARA CATÁLISE OXIDATIVA DO TIOANISOLTAISSA FELISBERTO ROSADO 23 March 2021 (has links)
[pt] O controle de parâmetros físicos e químicos das nanopartículas, tais quais, forma, composição e tamanho, além da interação entre metal e suporte, são fatores determinantes no desenvolvimento de um nanocatalisador com uma boa performance. Desse modo, nanopartículas de ouro foram incorporadas em nanofios de céria e utilizados como nanocatalisador para a oxidação seletiva do tioanisol. Sendo a sua morfologia 1D, com grande área superficial específica, diâmetros finos, alta concentração de vacância de oxigênio e pequenas NPs de Au uniformemente distribuídas na superfície do CeO2, além de espécies oxidadas de ouro, temos em nosso material características que o torna favorável a reação de oxidação. Os nanofios de CeO2-Au demonstraram uma melhora na performance da oxidação seletiva do tioanisol quando comparados aos nanofios de céria puros, e ao material comercial com e sem a deposição de NPs de Au. Os nanofios de céria obtiveram uma seletividade de 100 porcento para o metil fenil sulfóxido, e uma conversão de 53 porcento em 2 h de reação. O impacto da temperatura também foi observado, demonstrando que esse é, também, um fator importante na análise da atividade de um catalisador. / [en] The control over physical and chemical parameters of nanoparticles, such as shape, composition and size as well as the interactions between metal and support, are important factors in the development of a nanocatalyst with high activity. In this context, gold nanoparticles were incorporated the surface of ceria nanowire for application as nanocatalysts towards the selective oxidation of thioanisole. Considerin their one-dimensional morphology, high specific surface area, thin diameters, significant concentration of oxygen vacancies, and small Au NPs uniformly deposited at the CeO2 nanowires surface, our material displayed characteristics that makes them favorable for oxidations reactions. The CeO2-Au nanowires showed improved catalytic performances in the selective oxidation of thioanisol relative to pure CeO2 nanowires and commercial CeO2 with and without Au NPs deposited. CeO2-Au nanowires catalyzed the desired product with 100 percent of selectivity and 53 percent of conversion. The impact of temperature, such as the solvent, were also observed revealing that these factors also influences in the activity of these nanocatalyst.
|
Page generated in 0.0417 seconds