O enriquecimento isotópico de nitrogênio-15 por troca química no sistema NO/HNO3 foi estudado através de duas teorias distintas. Os fatores de fracionamento isotópicos, obtidos pela teoria de contracorrente e os estimados pela teoria da eqüipartição isotópica, foram confrontados através de um modelo. Construiu-se uma coluna de contracorrente, em escala de laboratório, e parâmetros tais como: número de placas teóricas, altura equivalente de uma placa teórica, tipo de enchimento, altura total da coluna, produção de H15NO3/semana, obtidos em condições de equilíbrio dinâmico isotópico, foram estudados comparativamente aos da literatura / Nitrogen-15 isotope enrichment by chemical exchange in NO/HNO3 system was studied using two different theories. The isotope fractionation factors obtained by the countercurrent theory was compared to those estimated by the isotope equipartition theory were confronted through a model. It was built a column in countercurrent at laboratory scale and parameters such as: number of theoretical plates, height equivalent to a H15NO3week, obtained under isotope dynamic equilibrium conditions, were studied in comparison to those in the literature

O enriquecimento isotópico de nitrogênio-15 por troca química no sistema NO/HNO3 foi estudado através de duas teorias distintas. Os fatores de fracionamento isotópicos, obtidos pela teoria de contracorrente e os estimados pela teoria da eqüipartição isotópica, foram confrontados através de um modelo. Construiu-se uma coluna de contracorrente, em escala de laboratório, e parâmetros tais como: número de placas teóricas, altura equivalente de uma placa teórica, tipo de enchimento, altura total da coluna, produção de H15NO3/semana, obtidos em condições de equilíbrio dinâmico isotópico, foram estudados comparativamente aos da literatura / Nitrogen-15 isotope enrichment by chemical exchange in NO/HNO3 system was studied using two different theories. The isotope fractionation factors obtained by the countercurrent theory was compared to those estimated by the isotope equipartition theory were confronted through a model. It was built a column in countercurrent at laboratory scale and parameters such as: number of theoretical plates, height equivalent to a H15NO3week, obtained under isotope dynamic equilibrium conditions, were studied in comparison to those in the literature

O processo Humifert é uma alternativa para produção de compostos fertilizantes fosfatados, com solubilização mais lenta do que os fertilizantes tradicionais, resultando em um tempo de nutrição da planta maior. No processo, utilizam-se rochas fosfáticas com algum tipo de limitação para o aproveitamento normal, seja pelos teores menores, seja por dificuldades de tratamento industrial dos minérios, além de materiais orgânicos. O objetivo deste trabalho foi melhorar o equipamento existente no Instituto de Geociências, para tornar possível condições de produção de NOx, no Processo Humifert, capaz de produzir um teor de fósforo disponibilizado em condições controladas de processo. Empregando-se planejamento estatístico de experimentos foi possível selecionar as variáveis de entrada mais importantes ao processo (agitação da mistura de rocha fosfática, matéria orgânica e umidade, A codificada; temperatura de oxidação da amônia, B codificada; umidade da mistura, C codificada; porosidade da placa difusora, D codificada; vazão do ar auxiliar, E codificada). A análise estatística, também, permitiu construir modelos de regressão nos quais as influências das variáveis de processo foram sentidas na solubilidade do fósforo nos extratores: ácido cítrico, solução 2% (Pácido cítrico); água, (Págua); citrato neutro de amônio mais água, (PCNA+água). Estas últimas variáveis aqui denominadas de variáveis de saída ou de resposta. A manipulação dos referidos modelos permite obter o fertilizante de acordo com as necessidades da cultura e do solo. O estudo, também, permitiu concluir que a maior quantidade de fósforo disponível nos compostos organofosfatados foi o solúvel em ácido cítrico, portanto, a maior quantidade de compostos gerados encontra-se na melhor condição de disponibilidade pela planta. / Humiphert process is an alternative used for producing phosphated compound fertilizers with a slower solubilization when compared to other traditional fertilizers, resulting in a longer period of plant nutrition. During the process, phosphatic rocks are used along with some sort of limitation according to the normal development, both by their lower content percentage and by treatment of difficulties of industrial ores, besides organic materials. This work aim to improve an equipment existing at the Instituto de Geociências in order to find out the best process condition to produce NOX in Humifert process. This way, the process is able to produce an available phosphorus content under process conditions controlled. The process variables were select by using of experimental design. These variables were: agitation of phosphatic rock mixture (rock, organic material and humidity), A coded; ammonia oxidation temperature, B coded; humidity of mixture, C coded; porosity of the diffusing board, D coded; auxiliary air, E coded. Statistical analysis also allowed to build regression models in which the influences of process variables were felt in the solubility of phosphorus in the extractors: 2% solution of citric acid (Pacid Citric), water (Pwater); ammonium neutral citrate plus water (PCNA + water). These last variables here called output variable or response. The manipulation of these models allows to obtain the fertilizer according to the needs of the crop and soil. The study still conclude that the greater amount of available phosphorus in compound was soluble in citric acid, therefore, a greater amount of compounds generated is in the best condition of availability for the plant. The study still conclude that the greater amount of available phosphorus in the organophosphated compounds were soluble in citric acid. Therefore, the greater amount of compounds generated is in the best condition of availability for the plant.

O processo Humifert é uma alternativa para produção de compostos fertilizantes fosfatados, com solubilização mais lenta do que os fertilizantes tradicionais, resultando em um tempo de nutrição da planta maior. No processo, utilizam-se rochas fosfáticas com algum tipo de limitação para o aproveitamento normal, seja pelos teores menores, seja por dificuldades de tratamento industrial dos minérios, além de materiais orgânicos. O objetivo deste trabalho foi melhorar o equipamento existente no Instituto de Geociências, para tornar possível condições de produção de NOx, no Processo Humifert, capaz de produzir um teor de fósforo disponibilizado em condições controladas de processo. Empregando-se planejamento estatístico de experimentos foi possível selecionar as variáveis de entrada mais importantes ao processo (agitação da mistura de rocha fosfática, matéria orgânica e umidade, A codificada; temperatura de oxidação da amônia, B codificada; umidade da mistura, C codificada; porosidade da placa difusora, D codificada; vazão do ar auxiliar, E codificada). A análise estatística, também, permitiu construir modelos de regressão nos quais as influências das variáveis de processo foram sentidas na solubilidade do fósforo nos extratores: ácido cítrico, solução 2% (Pácido cítrico); água, (Págua); citrato neutro de amônio mais água, (PCNA+água). Estas últimas variáveis aqui denominadas de variáveis de saída ou de resposta. A manipulação dos referidos modelos permite obter o fertilizante de acordo com as necessidades da cultura e do solo. O estudo, também, permitiu concluir que a maior quantidade de fósforo disponível nos compostos organofosfatados foi o solúvel em ácido cítrico, portanto, a maior quantidade de compostos gerados encontra-se na melhor condição de disponibilidade pela planta. / Humiphert process is an alternative used for producing phosphated compound fertilizers with a slower solubilization when compared to other traditional fertilizers, resulting in a longer period of plant nutrition. During the process, phosphatic rocks are used along with some sort of limitation according to the normal development, both by their lower content percentage and by treatment of difficulties of industrial ores, besides organic materials. This work aim to improve an equipment existing at the Instituto de Geociências in order to find out the best process condition to produce NOX in Humifert process. This way, the process is able to produce an available phosphorus content under process conditions controlled. The process variables were select by using of experimental design. These variables were: agitation of phosphatic rock mixture (rock, organic material and humidity), A coded; ammonia oxidation temperature, B coded; humidity of mixture, C coded; porosity of the diffusing board, D coded; auxiliary air, E coded. Statistical analysis also allowed to build regression models in which the influences of process variables were felt in the solubility of phosphorus in the extractors: 2% solution of citric acid (Pacid Citric), water (Pwater); ammonium neutral citrate plus water (PCNA + water). These last variables here called output variable or response. The manipulation of these models allows to obtain the fertilizer according to the needs of the crop and soil. The study still conclude that the greater amount of available phosphorus in compound was soluble in citric acid, therefore, a greater amount of compounds generated is in the best condition of availability for the plant. The study still conclude that the greater amount of available phosphorus in the organophosphated compounds were soluble in citric acid. Therefore, the greater amount of compounds generated is in the best condition of availability for the plant.

SILVA, Katiane Pereira da. Propriedades estruturais e eletrônicas do cristal L-fenilalanina ácido nítrico e estudo vibracional sob condições extremas de pressão e temperatura. 2014. 119 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-04-10T21:12:54Z No. of bitstreams: 1 2014_tese_kpsilva.pdf: 5357878 bytes, checksum: 251018043a6c9107f6c8d1df9df190fd (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-04-10T21:13:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_tese_kpsilva.pdf: 5357878 bytes, checksum: 251018043a6c9107f6c8d1df9df190fd (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-10T21:13:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_tese_kpsilva.pdf: 5357878 bytes, checksum: 251018043a6c9107f6c8d1df9df190fd (MD5) Previous issue date: 2014 / The L-phenylalanine is an essential amino acid that takes part of several bio chemicals processes related to the production of some human proteins and enzymes. This essential amino acid is converted into the L-tyrosine amino acid by means of the L-phenylalanine hydroxilase. Amino acids are interesting materials for non linear optics (NLO) applications as they contain a proton donor carboxylic acid (COOH) group and a proton acceptor amine (NH2) group. In the present work, a systematic investigation has been carried out on L-phenylalanine nitric acid [C9H11NO2.C9H11NO2+.NO3-] (LPN) single crystal obtained by slow evaporation at room temperature. This work shows studies performed in a pure atomistic way by computation simulation, on the electronic and optical properties, using method of density functional theory. The crystal was characterized by single crystal X-ray diffraction, Fourier Transform infrared (FT-IR) and Fourier Transform Raman (FT-Raman) analysis. The results of the X-ray diffraction data were analyzed by the Rietveld method. Single crystal data refinement of the LPN crystal shows that this compound grows with a monoclinic structure belonging to the P21 space group with two molecules per unit cell. The calculated lattice parameter is in good agreement with the experimental results. The Mulliken and Hirschfield charges show the zwiterrionic state of the LPN crystal in the DFT converged crystals. The band gap of LPN crystal is indirect and its energy is ~3.55 eV. The 2p orbitals are the largest contributors to the density of states, suggesting that the crystal behaves like an n-type wide gap insulator. We have characterized the LPN crystal at room temperature by means of the FT-IR in the spectral range between 400 cm-1 to 4000 cm-1 and by means of FT-Raman in the spectral range between 50 cm-1 to 3500 cm-1. There was no Raman band observed in the spectral interval between 1700 cm-1 to 2700 cm-1. For wavenumber greater than 3100 cm-1, there was no Raman band. In the range between 2850 cm-1and 3100 cm-1, it observed stretching modes associated with C-H and C-H2 units. Finally, single-crystal samples of LPN were studied by Raman spectroscopy in a diamond-anvil cell up to pressures of ~ 8.0 GPa. From the analysis of the results we observed that the crystal undergoes a phase transition at about 0.6 GPa. The transition is accompanied by the disappearance of a phonon in the external mode region of the spectrum and by changes of both the wavenumber of NH3+ rocking and CH2 rocking vibrations. / A L-fenilalanina é um aminoácido essencial que participa de diversos processos bioquímicos relacionados à constituição de diversas proteínas e enzimas do corpo humano. Este aminoácido essencial através da enzima L-fenilalanina hidroxilase, é convertido no aminoácido L-tirosina. Os aminoácidos são materiais interessantes para aplicações ópticas não lineares (ONL) uma vez que contêm um próton doador do grupo carboxílico (COOH) e um próton receptor do grupo amina (NH2). No presente trabalho, uma investigação sistemática foi realizada para o cristal de L-fenilalanina ácido nítrico [C9H11NO2.C9H11NO2+.NO3-] (LFN) obtido pelo método de evaporação lenta à temperatura ambiente. Neste trabalho, estudamos de forma inteiramente atomística através de simulação computacional as propriedades eletrônicas e ópticas utilizando o método da teoria do funcional da densidade. O cristal foi caracterizado por difração de raios-X, pelas técnicas vibracionais de Transformada de Fourier no infravermelho (FT-IR) e no Raman (FT-Raman). Os resultados de difração de raios-X foram analisados pelo método de Rietveld. Os resultados do refinamento para o cristal LFN mostram que este composto cristaliza-se na estrutura monoclínica pertecente ao grupo especial P21 com duas moléculas por célula unitária. Os parâmetros de rede calculados apresentaram boa concordância com os resultados experimentais. As cargas Mulliken e Hirschfield mostram que o estado zwitteriônico do cristal LFN estão bem convergidas. A energia do gap do cristal LFN (indireto) é aproximadamente 3,55 eV. Os orbitais 2p são os maiores contribuintes para a densidade de estados, o que sugere que o cristal se comporta como um isolante. Apresentamos resultados de caracterização do cristal de LFN à temperatura ambiente, através das técnicas utilizadas de espectroscopia de absorção por transformada de Fourier na região do infravermelho (FT-IR) no intervalo espectral entre 400 cm-1 e 4000 cm-1 e espectroscopia Raman por transformada de Fourier (FT-Raman) no intervalo espectral entre 50 cm-1 e 3500 cm-1. Nenhuma banda Raman foi observada no intervalo espectral entre 1700 cm-1 e 2700 cm-1. Para o intervalo acima de 3100 cm-1 nenhuma banda Raman foi observada, o que garante que o cristal tratado está na forma anidra. Destaca-se, por exemplo, a região entre 2850 cm-1 e 3100 cm-1, onde é esperado serem observados modos vibracionais do tipo estiramento das ligações C-H e do CH2. Finalmente, para o cristal de LFN foram investigados por espectroscopia Raman em uma célula do tipo bigorna de diamantes desde a pressão ambiente até ~ 8,0 GPa. Nas análises dos resultados de altas pressões observamos que o cristal sofre uma transição de fase em torno 0,6 GPa. A transição é acompanhada pelo desaparecimento de um fônon na região dos modos externos do espectro Raman e por alterações das bandas eferentes a vibrações do tipo rocking do NH3+ e CH2.

Submitted by Rosangela Silva (rosangela.silva3@unioeste.br) on 2018-05-15T19:35:27Z No. of bitstreams: 2 Saulo Vinicius da Rosa.pdf: 2244692 bytes, checksum: e13fed6b2f75e2fa2861bf064a121ca7 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-15T19:35:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Saulo Vinicius da Rosa.pdf: 2244692 bytes, checksum: e13fed6b2f75e2fa2861bf064a121ca7 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-03-03 / Bulk fill resins can be used as dentin replacements, requiring coating by another composite resin, such as a nano-hybrid resin, or they can be used without the need for a new composite resin for their protection. The objective of this work was to evaluate the bond strength of repairs made between different composite resins, after aging in different solutions. Five composite resins were used, one conventional and four bulk fill composites. 2x2x5 mm CP were made in silicone mold and aged for 30 days, after which the resins were given the surface treatment and soon after the repair, becoming a CP with 2x2x10mm. All the resins were combined. The mean values obtained for each test specimen were submitted to the Shapiro Kruskall Wallis test, followed by the Dunn test, p <0.05. The results showed that, after aging in distilled water, Aura bulk fill as base showed statistical differences when compared to the composite resins Z350 (1.27 + 0.95) and Tetric Ceram bulk fill (3.72 + 1.74), the composite resin Tetric Ceram bulk fill used as a base showed that there was statistical difference when Filtek bulk fill composite resin 4,81 (+1,20) was used and when Z350 resin (2.22 + 0.63) and Tetric Ceram bulk fill (2.54 + 0.52). After aging in water / ethanol solution, no statistically significant differences were found between all possible combinations. After aging in nitric acid solution, when Aura bulk fill was used as base there were statistical differences between the repair with Tetric Ceram bulk fill (4.02 + 0.82) and Z350 (1.71 + 1.09 ), when Filtek bulk fill used as base there were statistical differences between Z350 (2.30 + 0.62) and Filtek bulk fill 4.02 (+1.85) used for the repair, with Tetric ceram bulk fill as base there were statistical differences when compared to the composite resin Filtek bulk fill 4,04 (+1,07) and Z350 (1,99 + 0,76). According to the results obtained it was possible to verify that, in the majority of the comparisons made among the composite resins evaluated in this study, the composite resins bulk fill obtained better values of bond strength when the composite resins themselves were united bulk fill and the worst values when they received the repair with the composite resin when immersed in acidic solutions and distilled water, it was not possible to observe statistically significant differences when immersing in water / ethane. / As resinas “bulk fill” podem ser utilizadas como substitutas da dentina, necessitando de recobrimento por outra resina composta, como uma resina nano- híbrida, ou ainda podem ser utilizadas sem a necessidade de uma nova resina composta para sua proteção. O objetivo desse trabalho foi avaliar a resistência de união de reparos confeccionados entre diferentes resinas compostas, após envelhecimento em diferentes soluções. Foram utilizadas cinco resinas compostas, sendo uma convencional e quatro resinas compostas “bulk fill”. Foram confeccionados CP de 2x2x5 mm em molde de silicone e envelhecidas por 30 dias, após esse período as resinas receberam o tratamento de superfície e logo após o reparo, tornando-se um CP com 2x2x10mm. Todas as resinas foram combinadas entre si. Os valores médios obtidos para cada corpo de prova foram submetidos ao teste de Shapiro Kruskall Wallis, seguido do pós teste de Dunn, p < 0,05. Os resultados mostraram que após o envelhecimento em água destilada, a Aura bulk fill como base mostrou diferenças estatísticas quando comparadas as resinas compostas Z350 (1,27+0,95) e Tetric Ceram bulk fill (3,72+1,74), a resina composta Tetric Ceram bulk fill utilizada como base mostrou que houve diferença estatística quando utilizada a resina composta Filtek bulk fill 4,81(+1,20) e quando utilizada a resina Z350 (2,22+0,63) e Tetric Ceram bulk fill (2,54+0,52). Após o envelhecimento em solução água/etanol não foram encontradas diferenças estatisticamente significantes entre todas as combinações possíveis. Após o envelhecimento em solução de ácido nítrico, quando a Aura bulk fill foi utilizada como base houve diferenças estatísticas entre o reparo com a Tetric Ceram bulk fill (4,02+0,82) e a Z350 (1,71+1,09), já quando Filtek bulk fill utilizada como base houve diferenças estatísticas entre a Z350 (2,30+0,62) que e a Filtek bulk fill 4,02(+1,85) usadas para o reparo, com a Tetric ceram bulk fill como base houve diferenças estatísticas quando comparadas a resina composta Filtek bulk fill 4,04(+1,07) e a Z350 (1,99+0,76). De acordo com os resultados obtidos foi possível verificar que, na maioria das comparações realizadas entre as resinas compostas avaliadas nesse estudo, as resinas compostas bulk fill obtiveram melhores valores de resistência a união quando unidas as próprias resinas compostas bulk fill e os piores valores quando receberam o reparo com a resina composta quando imersas em soluções ácidas e na água destilada, já na imersão em água/etano não foi possível observar diferenças estatisticamente significantes.