Thesis (M.Sc.) - University of KwaZulu-Natal, Pietermaritzburg, 2008. / Full text also available online. Scroll down for electronic link.

Thesis--Stockholms Högskola, 1922. / Chapter 7-8 in German. "Särtryck ur Meddelanden från Statens Skogsförsöksanstalt, häft. 19, 1922." Includes bibliographical references (p. 201-208).

This thesis focused on the factors influencing the ripening of cheese , especially the first phase. The literature review was prepared during maturation of cheese , which is a comprehensive summary of the changes caused syřidlovými enzymes and enzymatic activity of cultures in which the cheese gets the typical appearance, texture, flavor and composition

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:31:46Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 12893.pdf: 1625501 bytes, checksum: fe39dd92498184bf046e7732940f5cc2 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IEA/D / Escola Politecnica, Universidade de Sao Paulo - POLI/USP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:31:46Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 12893.pdf: 1625501 bytes, checksum: fe39dd92498184bf046e7732940f5cc2 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IEA/D / Escola Politecnica, Universidade de Sao Paulo - POLI/USP

[ES] En esta tesis se realiza un estudio de acidez de zeolita LTA con la relación Si/Al 5 y 40 utilizando la técnica de dispersión inelástica de neutrones (INS) en combinación con otras tecnicas como la modelización computacional y la espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN). Las zeolitas son aluminosilicatos altamente cristalinos que forman parte de un grupo importante de los materiales funcionales. Las zeolitas son extremadamente útiles como catalizadores para muchas reacciones importantes con moléculas orgánicas. Las más importantes son craqueo, isomerización y síntesis de hidrocarburos. Las propiedades catalíticas de una zeolita dependen principalmente de su acidez y ésta depende de tres factores: el número totál de los sitios ácidos, sus fuerzas individuales y su localización individual, estando estos tres factores relacionados. Los parámetros geométricos definidos por localización de los sitios ácidos (es decir, la longitud y los ángulos de enlaces entre los átomos alrededor del sitio ácido) contribuyen de una manera importante a la fuerza ácida. En la literatura hay muchos trabajos de estudios de acidez en zeolita utilizando la espectrometría infrarroja (IR), sin embargo, con esta técnica es imposible medir las vibraciones de flexión (bending modes, 200-1200 cm-1), las bandas más sensibles al entorno local de los centros ácidos, ya que estas bandas se superponen con las bandas de vibración de la red de zeolite (300-1800 cm-1). En esta tesis se realiza un estudio de acidez utilizando la tecnica de INS, que nos permite medir principalmente los modos de vibración de los átomos de H y también nos permite medir todas las bandas de vibración (incluido el bending). Este estudio muestra que la combinación de la alta calidad de las muestras y la sensibilidad del instrumento utilizado permite detectar con alta precisión los sitios ácidos y obtener la información sobre su posición que a su vez nos perimte obtener la posición de los átomos de Al. Con el fin de interpretar los espectros INS se ha realizado un estudio computacional (cálculos ab-initio) con el objetivo de comparar los espectros cálculados con los resultados experimentales y definir el modelo que reproduce la posición mas probable de los centros ácidos en la muestra. / [CAT] En aquesta tesi es realitza un estudi d'acidesa de zeolita LTA amb la relació Si / Al 5 i 40 utilitzant la tècnica de dispersió inelastica de neutrons (INS) en combinació d'altres tècniques com la modelització computacional i la espectroscòpia de ressonància magnètica nuclear (RMN ). Les zeolites són aluminosilicats altament cristal·lins que formen part d'un grup important dels materials funcionals. Les zeolites són extremadament útils com a catalitzadors per a moltes reaccions importants amb molècules orgàniques. Les més importants són craqueig, isomerització i síntesi d'hidrocarburs. Les propietats catalítiques d'una zeolita depenen principalment de la seva acidesa i aquesta depèn de tres factors: el nombre total dels llocs àcids, les seves forces individuals i la seva localització individual, estant aquests tres factors relacionats. Els paràmetres geomètrics definits per localització dels llocs àcids (és a dir, la longitud i els angles d'enllaços entre els àtoms al voltant del lloc àcid) contribueixen d'una manera important a la força àcida. En literatura hi ha molts treballs d'estudis d'acidesa en zeolita utilitzant l'espectrometria infraroja (IR), però és impossible mesurar les vibracions de flexió (bending modes, 200-1200 cm-1) amb aquesta tècnica ja que aquestes bandes es superposen amb les bandes de vibració de la xarxa de zeolita (300-1800 cm-1). La tècnica de dispersió inelastica de neutrons (Inelastic neutron scattering) ha estat utilitzada per estudiar l'acidesa de la zeolita LTA amb diferents relacions Si / Al (per tant diferents c.ontinguts de H en la zeolita). En aquesta tesi es realitza un estudi d'acidesa utilitzant la tècnica de INS, que ens permet mesurar principalment els modes de vibració dels àtoms d'H i també ens permet mesurar totes les bandes de vibració (inclòs el bending). Aquest estudi mostra que la combinació de l'alta qualitat de les mostres i la sensibilitat del instrument utilitzat permet detectar amb alta precisió els llocs àcids i obtenir la informació sobre la seva posició que en el seu lloc ens perimte obtenir la posició d'Al. Per tal de interpretar els espectres INS s'ha realitzat un estudi computacional (càlculs ab-initio) amb la comparació dels espectres calculats amb els resultats experimentals. / [EN] This thesis is dedicated to the study of acidity of LTA zeolites with Si/Al ratios 5 and 40 by using the technique of inelastic neutron scattering (INS) in combination with other techniques such as computational modeling and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. Zeolites are crystalline and microporous aluminosilicates which form one of the most important groups of functional materials. Zeolites are widely used as solid acid catalysts for the wide range of important processes regarding organic molecules. The most important are cracking, isomerization reaction and synthesis of hydrocarbons. The catalytic properties of a zeolite depend strongly on its acidity, and this in turns depends on: the total number of acid sites, their individual strength, and their individual location. These three factors are strongly correlated. Geometric parameters that are defined by the location of the acid site (i.e., bond angles and lengths around the acid site) make a remarkable contribution to the acid strength. There are several studies, found in literatures, typically done by Infrared (IR) or Nuclear magnetic resonance (NMR) technique and dedicated to acidity of zeolites. However, the hydrogen bending modes (200-1200 cm-1), which are found to be more sensitive to local environment, cannot be observed by this technique, since these bands overlap with strong bands of the vibrations of zeolitic framework (300-1800 cm-1). INS technique used in this study allows to detect the bands of vibrations of hydrogen atoms in zeolites (including bending modes). Moreover, this study shows that the combination of an extremely high quality of the samples and the sensitivity of the instrument allows to detect with high precision the acid sites of both high-silica and low-silica zeolites and obtain information about their position. This in its turn gives us the possibility to obtain the aluminium location in zeolites. In order to fully understand the INS spectra we performed ab-initio calculations that allow to interpret the experimental bands and choose a structural model that reproduces the probable location of acid sites in the sample. / Lemishko, T. (2019). Inelastic neutron scattering study of Brønsted acidity in LTA zeolite [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/119966 / TESIS

Ph. D.

Abstract: Pincer compounds are organometallic complexes with intriguing tunable reactivities. In this work we explore their unique properties and reactivities through spectroscopic and computational investigations, with a focus on the PN3P pincer platform. First, we conducted a computational study on five pincer complexes with stereogenic phosphine arms that have multiple well-defined rotamers. Significant energy differences could be found between the lowest and highest energy rotamer in each set of pincer complexes. All rotamers for reactant, transition state, and product, were evaluated in a reaction energy profile of a CO2 reduction by a pincer nickel hydride, and we found that this reaction could be found either favorable or unfavorable, depending on the choice of rotamer. A software to generate rotamers has been developed and applied to the work presented in this part. The zwitterionic aromatic resonance form has a large contribution in the dearomatized PN3P* nickel pincer complexes, which is demonstrated by the imine arm's ability to act as an organic σ-donor, similar to NHC catalysts. Related to this property, as well as the pincer compound's ability to undergo metal-ligand cooperation catalysis, is the basicity (or acidity) of pincer ligand spacer arms. Therefore, we have determined the Brønsted basicity of the imine arm in three PN3P* nickel pincer complexes in THF. The relative basicity was found to be strongly influenced by the X ligand trans to the PN3P* ligand, and less by alkyl groups on phosphine donor arms. Finally, we explored the reactivity between a PN3P* rhodium carbonyl pincer complex and dioxygen at room temperature in solution, and at elevated temperature in the solid state. Intriguingly, the singlet PN3P* rhodium carbonyl complex reacts with the triplet dioxygen both in solution and in the solid state to afford oxidation on the ligand backbone. This is possible due to the ligands ability to do a single-electron transfer to dioxygen. The solid state reaction was studied with in situ rhodium K-edge X-ray absorption spectroscopy under dioxygen flow, where an isobestic point was observed, and simulation studies support formation of a Rh-O2 adduct. In situ FTIR studies in a static dioxygen environment revealed that the PN3P* rhodium carbonyl complex is able to facilitate the incorporation of O2 into CO and CO2.

京都大学 / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(工学) / 甲第20387号 / 工博第4324号 / 新制||工||1670(附属図書館) / 京都大学大学院工学研究科材料化学専攻 / (主査)教授 松原 誠二郎, 教授 大江 浩一, 教授 中尾 佳亮 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Philosophy (Engineering) / Kyoto University / DFAM

Yes / Literature solubilities and NMR and IR studies have been used to obtain properties or descriptors of edaravone. These show that edaravone has a significant hydrogen bond acidity so that it must exist in solution partly as the OH and NH forms, as found by Freyer et al. Descriptors have been assigned to the keto form which has a low hydrogen bond acidity, and which is the dominant form in nonpolar solvents. Physicochemical properties of the keto form can be been calculated such as solubilities in nonpolar solvents, partition coefficients from water to nonpolar solvents, and partition coefficients from air to biological phases.