Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T01:32:31Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:04:19Z : No. of bitstreams: 1 81761.pdf: 2257197 bytes, checksum: 8b8d689c795f0bebbbdfa5aac8604758 (MD5) / O comportamento da reação de hidrólise ácida do composto 2-(p-metoxifenil)-1,3-dioxolano foi avaliado num sistema contendo água/dodecilsufato de sódio/tolueno. A constante catalítica encontrada foi comparada com a constante de segunda ordem em água e solução micelar de dodecilsulfato de sódio, apresentando-se maior em microemulsão.O grau de dissociação do detergente foi estimado através da variação da condutividade elétrica do sistema, em diversas regiões do diagrama de fase foi observado que sofre alteração devido ao aumento da fração de volume de óleo. É proposto um tratamento cinético para interpretar os dados experimentais, o qual se apresentou em acordo com os modelos existentes, considerando-se a necessidade de reavaliação na forma de tratar a constante de partição de substratos medianamente lipofílicos em sistemas tipo detergente aniônico contendo álcool.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T03:30:37Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:35:04Z : No. of bitstreams: 1 82126.pdf: 1348445 bytes, checksum: bfe48bc350fe702d88b7a1979a55081b (MD5) / O modelo de pseudofase troca iônica (PIE) permite dar interpretações quantitativas sobre efeitos micelares para um grande número de reações químicas entre substratos orgânicos e íons reativos em solução aquosa de surfactantes aniônicos e catiônicos. Foi estudada a influência de surfactantes que contêm o grupo fosfato monoânion sobre a hidrólise ácida de acetais. O grupo funcional fosfato comporta-se como um modelo de fosfolipídeos encontrados em interface de membranas biológicas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T06:12:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:05:15Z : No. of bitstreams: 1 96494.pdf: 2570421 bytes, checksum: fa237854d9c4e502e401c5f8cb4a0e38 (MD5) / Estudou-se o efeito catalítico do complexo hialuronato-brometo de dodeciltrimetilamônio (Hy-DoTAB), em função da concentração de DoTAB, sobre as reações de oximólise e hidrólise do acetato e octanoato de p-nitrofenila em presença de 1mM de Hy, tampão borato pH 9,80 e em 175mM de NaBr. Foram utilizados dois nucleófilos de distintas hidrofobicidades, acetofenoxima (hidrofilica) e 4-(9-carboxinonanil)-1-(9-carbóxi-1-hidroxiiminonanil)benzeno (alta hidrofobicidade) e observou-se que os perfis, constante de velocidade observada versus concentração do surfactante são diferentes, estritamente relacionados com suas diferentes hidrofobicidades. Para efeito de comparação, verificou-se também o efeito catalítico do DoTAB na ausência de Hy e, para ambos os nucleófilos, os perfis cinético são análogos aos perfis quando Hy está presente. Sob o ponto de vista cinético, a influência do complexo Hy-DoTAB sobre as reações de oximólise nas condições analisadas, é análogo àquela exercida por micelas normais de surfactante DoTAB. As conclusões mais significativas e esclarecedoras deste trabalho, foram a partir dos resultados de polarização e intensidade de fluorescência da sonda (4-fluoro-7-nitrobenz-2-oxa-1,3-diazol), ligada covalentemente no polímero. A formação do complexo Hy-DoTAB a altas concentrações da NaBr é consistente com o aparecimento de micelas livres associadas ao polímero aniônico.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T21:24:15Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:06:30Z : No. of bitstreams: 1 91723.pdf: 1725788 bytes, checksum: bee5a8cc0f9da8a7860c8cfba7dbc0f1 (MD5) / O presente trabalho tratou de melhorar as técnicas já existentes para separação e extração de compostos de tório através do uso de surfactantes. Especificamente, foi estudada a separação de óxido de tório (ThO2) e nitrato de tório [Th(NO3)4] entre uma fase aquosa e uma fase orgânica. A fase aquosa consistiu de soluções HNO3, H2SO4 e Cl3CCOOH. Os solventes orgânicos foram benzeno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, acetato de etila, n-butanol e principalmente n-octanol. Os surfactantes utilizados foram cloreto depalmitil carnitina (PCC), octilfenoxietoxidimetilbenzilamônio, brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB), sódiolaurilsulfato (NaLS), brometo de dodecilhidroxietildimetilamônio (DHEDAB), p-teroctilfenilpolioxietileno (Triton X-100), hidrocloreto de carnitina, cetil betaina e polioxipropileno. Foram usados métodos experimentais de química analítica, química nuclear e espectroscopia. Em geral,os resultados experimentais indicam que o n-octanol é o solvente mais apropriado para extração e que a solubilização de tório na fase orgânica aumenta por fatores de 10 - 250% na presença de micelas de surfactantes do tipo poliéter e de surfactantes contendo o grupo funcional OH. Por outro lado, e efeito de; surfactantes aniônicos, catiônicos e zwitteriônicos comuns não é muito pronunciado. A melhor separação foi obtida para solução de ThO2 na presença de C13CCOOH (3,0M) e de octilfenoxietoxidimetilbenzilamônio (0,1% por volume) usando n-octanol como solvente orgânico. Alguns valores típicos obtidos para o coeficiente de distribuição do tório (DTh) entre n-octanol e água seguem. Para ThO2 em soluções aquosas de C13CCOOH (2,5M) e octilfenoxietoxietilbenzilamônio (0,5% por volume) DTh é 1,89 e para oTh(NO3)4 em soluções aquosas de Cl3CCOOH (2M) e octilfenoxietoxidimetil-benzilamônio (0,5% em volume) DTh = 0,11. Para o ThO2 em solução aquosa de Cl3CCOOH (2,5M) e Triton X-100 (1,0% por volume) DTh e 1,50 é para Th(NO3)4 em soluções aquosas de Cl3CCOOH (2M) e Triton X-100 (1,0% por volu ) DTh = 0,49. Os resultados obtidos por métodos expectroscópicos em conjunto com outros dados experimentais sugerem que em todos os casos onde existe separação, os surfactantes formam complexos com os compostos de tório. Além disso, a solubilização do tório na fase orgânica acontece como resultado da formação de micelas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T00:54:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T15:51:18Z : No. of bitstreams: 1 81763.pdf: 2331243 bytes, checksum: 5490d2ee8555b29d4f1ff8706b73f6fa (MD5) / Foram determinados os valores da concentração micelar crítica (CMC) para os detergentes brometo, cloreto, hidróxido e fluoreto de hexadeciltrimetilamônio (CTABr, CTACl, CTAOH e CTAF) em água e em soluções aquosas contendo n-butanol. Para o CTABr e CTACl foram feitas medidas de tensão superficial e de condutividade, à 25oC. O CTAOH e CTAF foram analisados através de medidas de condutividade. Os graus de ionização micelar (a) destes quatro detergentes foram determinados em água e em soluções de n-butanol/água, através de medidas de condutividade. Em todos os casos a é igual a hum (1) na região dos monômeros e diminui até atingir um valor constante a partir de uma determinada concentração do detergente. O comportamento volumétrico do n-butanol em soluções micelares de CTABr foi analisado através de medidas de densidade à 25oC, calculando-se o coeficiente de distribuição para o n-butanol entre as fases micelar e aquosa. Medidas de condutividade e viscosidade em microemulsões formadas por CTABr/n-butanol/octano/água, à 25oC, foram feitas em sistemas constituídos de 20% E + 80% H2O, 30 % E + 70 % H2O, 50 % E + 50 H2O e 70 % E + 30 % H2O. O grau de ionização do detergente muda com a adição de solvente orgânico.

Orientador: Ederio Dino Bidoia / Banca: Marta Siviero Guilherme Pires / Banca: Dejanira de Franceschi de Angelis / Banca: Regina Teresa Rosim Monteiro / Banca: Carlos Renato Corso / Reumo: O herbicida Gesapax® (ingrediente ativo: ametrina) é utilizado em culturas de cana-de-açúcar para o combate a plantas daninhas. Devido as suas propriedades físico-químicas é encontrado com frequência nos corpos hídricos. Ao adicionar surfactantes químicos ao solo contaminado com compostos orgânico, ocorre uma diminuição da tensão superficial entre o contaminante e a fração solúvel do solo, favorecendo a degradação de compostos orgânicos, uma vez que o mesmo fica de maneira biodisponível à microbiota. Dessa forma, neste trabalho teve por objetivo avaliar a influência do herbicida Gesapax na atividade microbiana em amostras de solo, utilizando o surfactante químico Tween 80, como em forma de bioestimulação e adição de consórcio microbiano como forma de bioaumentação, a fim de atuarem como coadjuvantes no processo de metabolização do herbicida. Avaliou-se a atividade microbiana utilizando frascos respirométricos de Bartha e Pramer e utilizando a técnica de colorimetria com DCPIP. Fez-se a análise da biodegradação do herbicida por meio de ensaio de cromatografia (HPLC) em amostras retiradas dos respirometros. Também, avaliou-se a toxicidade do solo com o herbicida através dos organismos testes Saccharomyces cerevisiae, sementes de Lactuca sativa, Eruca sativa e Cucumis sativus, e a mutagenicidade em amostras de solo com a Tradescantia pallida (coração púrpura). Fez-se também a quantificação de bactérias e fungos do solo, finalizando com ensaio de biologia molecular, a fim de avaliar a perturbação da presença do herbicida no solo para a estrutura microbiana nos tratamentos. A adição de surfactante ao solo contaminado com herbicida, possibilitou grande aumento da atividade microbiana, em comparação ao solo controle. O mesmo ocorreu nos tratamentos com ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The herbicide Gesapax® (active ingredient: ametryne) is used in sugarcane crops to combat weeds. Due to its physico-chemical properties it is frequently found in water bodies. By adding chemical surfactants to the soil contaminated with organic compounds, there is a decrease in the surface tension between the contaminant and the soluble fraction of the soil, favoring the degradation of organic compounds, in a bio-available way. Thus, the objective of this work was to evaluate the influence of the Gesapax herbicide on microbial activity in soil samples, using the chemical surfactant Tween 80, as in the form of biostimulation and addition of microbial consortium as a form of bioaumentation, to act as adjuvants in the process of metabolizing the herbicide. Microbial activity was evaluated using Bartha and Pramer respirometric flasks and using the DCPIP colorimetric technique. The biodegradation of the molecule was analyzed by chromatography assay (HPLC) on samples taken from the respirometers. Soil toxicity with the herbicide was evaluated through the test organisms Saccharomyces cerevisiae, seeds of Lactuca sativa, Eruca sativa and Cucumis sativus, mutagenicity in soil samples with Tradescantia pallida (purple heart), quantification of bacteria and fungi soil, finishing with molecular biology assay, to evaluate the perturbation of the presence of the herbicide in the soil to the microbial structure in the treatments. The addition of surfactant to the soil contaminated with herbicide, allowed a great increase of the microbial activity, in comparison to the control soil. The same occurred in the treatments with herbicide and microbial consortium. The herbicide was metabolized in the presence of the surfactant and microbial consortium. There was also an increase in the quantification of the soil microbiota in the presence of these ... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T23:06:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:32:04Z : No. of bitstreams: 1 96498.pdf: 1535597 bytes, checksum: 676caf2ef69fe2b7669b445e80f0944e (MD5) / ) do substrato cuja diferença é cerca de 250 vezes entre as temperaturas 25oC e 35oC. Para a hidrólise ácida do substrato 2-(p-metoxifenil-l,3-dioxolano (p-MFD) na presença de dodecil fosfato de sódio (NaDDP), os resultados foram interpretados em termos do modelo de pseudo fase de troca iônica (PPIE), considerando que o pH da fase aquosa não era constante quando variava-se a concentração do NaDDP. Nos experimentos com o NaDDP. A constante de ligação do substrato era independente do pH e tampão.

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-17T03:33:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Misturas de monodecil fosfato de sódio (NaDeP) e polióxido de etileno (PEO), foram investigadas condutivimetricamente, na presença de 50 mM de tampão succinato, pH 5,20, e acompanhando-se a hidrólise ácida dos acetais di-terc-butil e n--butil benzaldeído (BTBA e BBA), em 50 mM de tampão succinato, pH 6,00. O perfil das curvas de condutividade vs. concentração de NaDeP não mostraram o comportamento clássico apresentado por dodecil sulfato de sódio (SDS) na presença de PEO. Na presença de diferentes concentrações de PEO a curva apresentou apenas um ponto de inflexão, idêntico ao apresentado pelo NaDeP puro, indicando a ausência de formação de complexo NaDeP-PEO. Também foi observado que este ponto não é sensível à variação do peso molecular do polímero. Quando adicionou-se SDS ao sistema, as medidas de condutividade apresentaram um comportamento similar ao observado para o SDS na presença de PEO. Para estas misturas a formação do complexo polímero surfactante, ausente no NaDeP puro, é interpretada com sendo promovida apenas pelo SDS. A hidrólise ácida geral e específica do BTBA, e específica do BBA também permitiram concluir que o NaDeP não se liga ao PEO para formar complexo polímero surfactante. Na mistura de NaDeP e SDS na presença de PEO, fração molar de NaDeP 0,4, tanto os dados condutivimétricos e cinéticos, como também medidas de tensão superficial, indicaram a presença de micelas puras ou enriquecidas com NaDeP na mistura. Os resultados permitiram concluir que o grupo polar e não o contra-íon, é o principal responsável pela formação do complexo polímero-surfactante .

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:43:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 322859.pdf: 10872382 bytes, checksum: 0d07f647eea3fea87dfac2b70b47a73f (MD5) Previous issue date: 2013

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-26T11:29:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 302257.pdf: 28928707 bytes, checksum: 2fdf5f1e3299faf1c355f206e4b000ad (MD5) / O presente trabalho descreve a aplicação de uma classe especial de surfactantes para a síntese de nanopartículas (NPs) metálicas anfifílicas em água ou micelas reversas. Os surfactantes utilizados são dipolares iônicos, com uma cadeia alquílica de 12 a 16 carbonos e um cabeça polar constituída de um grupo anel imidazólio e um grupo terminal propanosulfonato (ImS3-12, ImS3-14 e ImS3-16). Em solução aquosa, 3,3 surfactantes são necessários para proporcionar a estabilização. Os precursores metálicos empregados foram o K2PdCl4, AuCl3 and RhCl3 empregando-se 10 equivalentes de NaBH4 como agente redutor. As NPs de Pd foram preparadas utilizando-se os três surfactantes, e uma pequena variação no diâmetro de partícula (cerca de 3 nm) foi observada. As NPs de Rh e Au foram preparadas utilizando-se o surfactante ImS3-12, obtendo-se partículas de 1,8 e 5 nm, respectivamente. As NPs de Pd foram também preparadas em micelas reversas de ImS3-14 em CHCl3 utilizando-se ascorbato de sódio como agente redutor. Esse sistema permite o controle do tamanho de partícula pela mudança na quantia de água contida no interior das micelas reversas. As NPs foram caracterizadas por microscopia eletrônica de transmissão e difração de raios-x de pó, enquanto que as NPs de Pd preparadas com o ImS3-12 (Pd/12) foram ainda caracterizadas por espalhamento dinâmico de luz e análise termogravimétrica. Um modelo de estabilização em solução aquosa, que envolve a formação de uma bicamada de ImS3-12 sobre a partícula metálica, foi proposto. A atividade catalítica das NPs Pd/12 foi verificada através da hidrogenação bifásica do ciclohexeno em água, com fácil recuperação do catalisador e reciclo, com uma atividade catalítica duas vezes maior da obtida com o catalisador comercial Pd/C. As NPs Pd/12 foram quantitativamente adsorvidas em Al2O3 e carbono, obtendo-se um catalisador heterogêneo dez vezes mais ativo que o comercial Pd/C para a hidrogenação do ciclohexeno. Ainda, as NPs Pd/12 adsorvidas na Al2O3 foram utilizandas na redução parcial do biodiesel de soja. Nessa aplicação, o catalisador mostrou-se muito mais ativo do que o Pd/C, levando, na ausência de líquido iônico, ao biodiesel totalmente saturado. Na presença do LI BMIM.NTf2 a atividade catalítica do catalisador pôde ser controlada e a redução seletiva ao monoeno, com grande preferência pelo isômero cis, foi atingida a baixa temperatura, pressão e pouquíssimo catalisador, com lixiviação não detectável, além de excelente reciclabilidade. O biodiesel parcialmente hidrogenado mostrou-se muito mais estável à oxidação do que o biodiesel bruto, sem ocorrência de prejuízo às propriedades à frio do combustível. / This work describes the application of a special class or surfactants for the synthesis of amphiphilic metal nanoparticles (NPs) in water or reversed micelles. The surfactants employed are zwitterionic, with an alkyl chain of 12, 14 and 16 carbon atoms and a polar head group constituted of a cationic imidazolium ring and a terminal anionic propane sulfonate group (ImS3-12, ImS3-14 e ImS3-16). In aqueous solutions, 3.3 surfactants per metallic atom are needed to afford good stabilization. The metallic precursors utilized were K2PdCl4, AuCl3 and RhCl3 which were reduced by addition of 10 equivalents of NaBH4. The Pd NPs were prepared using the three surfactants, and very small variation in particle diameter (about 3 nm) was observed. The Rh and Au NPs were prepared using ImS3-12, with a particle diameter of 1.8 nm and 5 nm, respectively. The Pd NPs were also prepared in reversed micelles in CHCl3 using ImS3-14 surfactant and sodium ascorbate as the reducing agent. The organic system allowed the control on particle size by changing the water content of the reversed micelles. The NPs were characterized by transmission electron microscopy and powder x-ray diffraction, while Pd NPs prepared in water using ImS3-12 (Pd/12) were further characterized by dynamic light scattering and thermogravimetric analy sis. A stabilization model, in aqueous solutions, involving the formation of a double layer of ImS3-12 around the metal surface was proposed. The catalytic activity of the Pd/12 was probed by biphasic hydrogenation of cyclohexene in water, with easy catalyst recycle and separation, with a catalytic activity twice that of commercial Pd/C catalyst. The Pd/12 could be quantitatively adsorbed on Al2O3 or carbon, giving a heterogeneous catalyst which was 10-fold more active than commercial Pd/C on cyclohexene hydrogenation. The Pd/12 NPs adsorbed on Al2O3 were also used for partial soybean biodiesel hydrogenation. In this application, the catalyst shows higher hydrogenation activity than conventional Pd/C, leading in the absence of ionic liquid (IL) to fully hydrogenated product. In the presence of BMIM.NTf2 IL the activity of the catalyst could be controlled and selective reduction to monoene product, with large preference for formation of the cis isomer, could be achieved at low temperature and pressure, with very low catalyst loading, no detectable metal leaching and good recyclability. The partially hydrogenated biodiesel is far more stable to oxidation than the crude, without compromising its cold-flow properties.