Le curage des sédiments des cours d'eau est nécessaire pour limiter les risques d'inondations et permettre la navigation fluviale. A cause des activités humaines, les sédiments de curage sont souvent contaminés en métaux, ce qui rend leur gestion problématique. Dans ce contexte,la phytostabilisation, une technique de traitement consistant à utiliser des plantes et des amendements minéraux pour réduire la mobilité des métaux dans des matrices solides contaminées, a été testée sur un sédiment de curage prélevé à proximité d'une fonderie de zinc et contaminé principalement par cet élément. Les plantes (Agrostis tenuis et Festuca rubra) ont été cultivées en serre, dans des mésocosmes d'environ 40 kg, qui contenaient l'un des trois substrats suivants : sédiment, sédiment + hydroxylapatite et sédiment + amendement sidérurgique ; des mésocosmes témoins non-végétalisés ont été placés dans les mêmes conditions. L'objectif principal de ce travail était de caractériser l'évolution de la spéciation du zinc induite par deux ans de phytostabilisation. Dans un premier temps, les associations géochimiques du zinc dans les différents milieux ont été observées sur des lames minces à l'échelle du micromètre grâce à l'utilisation combinée de techniques de micro-analyse (MEB-EDS, μXSRF). La spéciation du zinc dans chacune de ces associations a ensuite été déterminée par spectroscopie EXAFS résolue latéralement (μEXAFS). Le traitement des spectres μEXAFS par analyse en composantes principales (ACP) a permis l'identification de la sphalérite (ZnS), de la gahnite (ZnAl2O4) et de la franklinite (ZnFe2O4), qui sont des minéraux primaires certainement d'origine anthropique, et de la ferrihydrite (oxyhydroxyde de fer mal cristallisé) zincifère, d'une association zinc-phosphate, d'un phyllosilicate zincifère et de l'hydrotalcite (oxyhydroxyde d'aluminium) zincifère. Dans un second temps, les espèces zincifères ainsi identifiées ont été quantifiées à l'échelle macroscopique par spectroscopie EXAFS sur poudre. Les spectres EXAFS ainsi obtenus ont été simulés par combinaisons linéaires des spectres EXAFS des espèces zincifères précédemment identifiées, ce qui a permis d'évaluer l'effet du traitement sur la spéciation moyenne du zinc. En deux ans, elle a évolué de façon significative dans les mésocosmes amendés non-végétalisés, puisque l'on observe une diminution de la proportion de ZnS, la phase zincifère initialement majoritaire dans le sédiment, et la néoformation d'un phosphate de zinc. L'évolution de la spéciation du zinc est spectaculaire dans les mésocosmes végétalisés (amendés ou non), puisque dans ce cas, ZnS a été totalement oxydée et d'autres phases zincifères, telles qu'un phosphate de zinc et un phyllosilicate zincifère et / ou de l'hydrotalcite zincifère, se sont formées. La gahnite et la franklinite n'ont été observées qu'à l'échelle microscopique et sont donc des phases minoritaires. L'étude de la surface des racines des plantes par MEB-EDS, μSXRF et μEXAFS a permis de mettre en évidence la présence de précipités d'oxydes de manganèse (birnessite) riches en zinc, et parfois en plomb et en cuivre. Cette espèce chimique a été observée uniquement à la surface des racines et représente probablement une contribution minoritaire au processus global de l'immobilisation du zinc. Au bout de deux années, la phytostabilisation a permis la formation de phases zincifères plus stables que ZnS dans les conditions atmosphériques d'un dépôt de surface, indiquant que le zinc présent dans le sédiment phytostabilisé est potentiellement moins mobile que dans le sédiment seul. Ainsi, dans notre cas, la phytostabilisation limiterait donc la dispersion du zinc dans l'environnement.

Although New Zealand is fortunate in having a climate mild enough to allow some growth of pasture in winter even in the extreme south of the South Island (Duffy, 1971), growth is nevertheless considerably less than in spring and summer. O’Connor et al, (1968) point out that at Lincoln, Canterbury, winter production from a New Zealand Certified Grasslands Ruanui Perennial ryegrass (Lolium perenne c.v.) and New Zealand Certified Grasslands Huia white clover (Trifolium repens c.v.) sward is at best only 8% of the mean total annual dry matter (D.M.) production. A similar seasonal pattern is shown by irrigated pastures (Rickard, 1968), as well as pastures in the milder North Island of New Zealand (O’Connor and Vartha, pers comm.). Stocking of grazing animals is normally related to the growth rate of pastures in the spring, with conserved hay or silage, plus specially grown greenfeed or root crops being fed if necessary to offset the winter feed deficit. However on hill country too steep for tractor cultivation, cropping and conservation are not possible. Animals have to rely upon in situ grazing of native or dominant browntop (Agrostis tenuis) swards which may not have been improved by the aerial introduction of clovers. In an unimproved state, the quality and quantity of the herbage grown on such areas are low, Molloy (1966) have discussed clover introduction into native swards and the notably beneficial result this has on stock thrift, particularly during the winter period. Considerably better growth rates of stock grazing legumes rather than grasses have been noted by many authors including Ulyatt, (1971), and McLean et al (1962); this superiority being due largely to the greater digestible organic matter intake and higher ratio of soluble to insoluble carbohydrate associated with the herbage of legumes (Ulyatt, 1971). Consequently the presence of clover, and the winter activity of this, have an important influence on the productivity of steep hill country during winter. An increase of winter activity is also desirable, but not essential, in clover associated with flat or gently rolling pastures. The main pasture legume used in New Zealand has, in the past, been the white clover cultivar Huia. Whilst since 1945 selection and breeding of ryegrasses has brought about a very considerable improvement in the winter or cool season activity of these (Corkill, 1966), no legume cultivar having an increased level of cool-season activity has been released to commerce in New Zealand over the same period to date. Breeding for increased winter growth has been an objective of the Grasslands Division Plant Breeding Section for many years (Barclay, 1960). Since 1957, breeding and selection work has been proceeding with the objective of increasing the winter growth of the New Zealand Certified Grasslands white clover cultivar – Huia (henceforth to be referred to as Huia) without sacrificing the moderately good summer growth of this strain, (Barclay, 1969). Seed of a promising cultivar selected during the course of this work – New Zealand Grasslands 4700 white clover, (henceforth to be referred to as 4700) became available for testing in 1967. The investigation to be reported here aimed to measure the cool-season activity of 4700 by comparison with that of Huia, at the same time elucidating if possible the factors controlling this growth.