LIMA, Igor Pires de. Estudo de monocamadas e bicamadas de grafeno dopadas com metais alcalinos e halogênios via DFT. 2010. 67 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2010. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-04T17:53:31Z No. of bitstreams: 1 2010_dis_iplima.pdf: 1792042 bytes, checksum: 6504c4b1e9a29cfc8a6154a4861e09c1 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-07T14:45:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_dis_iplima.pdf: 1792042 bytes, checksum: 6504c4b1e9a29cfc8a6154a4861e09c1 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-07T14:45:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_dis_iplima.pdf: 1792042 bytes, checksum: 6504c4b1e9a29cfc8a6154a4861e09c1 (MD5) Previous issue date: 2010 / No presente trabalho, mostramos um estudo sobre o grafeno (monocamada e bicamada) quando este encontra-se dopado com átomos pertencentes ao grupo dos metais alcalinos e ao grupo dos halogênios. A transferência de cargas e a energia de interação entre o átomo dopante e o grafeno foram calculados a partir da Teoria do Funcional da densidade (DFT) utilizando o código SIESTA. Além disso, analisou-se o efeito dessa interação na estrutura eletrônica do grafeno, focando principalmente em uma possível transição metal-isolante. Tanto a monocamada como a bicamada de grafeno foram dopadas com os átomos de lítio (Li), sódio (Na), potássio (K), dentre os metais alcalinos; e cloro (Cl) e iodo (I), dentre os halogênios. Além disso, no caso da bicamada de grafeno, foi feito um estudo no qual dois átomos dopantes (Li e Cl) atuam sobre a mesma. No caso da monocamada de grafeno, nenhum dos átomos dopantes foi capaz de abrir um gap de energia. Sugerindo que esses átomos trocam cargas com o grafeno sem modificar a estrutura de hibridização do carbono. No caso da bicamada de grafeno, a interação com qualquer dos íons é suficiente para dar origem a um gap de energia. No entanto a tranferência de cargas muda a energia de Fermi, de modo a manter uma quantidade relevante de cargas livres. A exceção é no caso em que a bicamada sofre a ação de dois átomos dopantes, situação na qual a energia de Fermi se manteve no meio do gap, garantindo a natureza semicondutora a esse sistema.

Orientador: Nadan Mohan Shukla / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:07:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Coelho_AdelinodeAguiar_M.pdf: 1468755 bytes, checksum: 4956dd81291769b215409d7550e276a9 (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Olegario Ferreira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T16:59:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brito_MariaHelenaFantaccini_M.pdf: 1507088 bytes, checksum: 75bb3cce8762ee58fbc1186890185575 (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: Estudamos adsorsão de CH4 e CO2 em zeolita tipo A comercial. As isotermas foram obtidas pelo método volumétrico a 273K e 297K (295K), entre 0,5 atm e 2,5 atm. Utilizamos o modelo de solução sólida para representar o comportamento das isotermas obtidas. Este modelo necessita dos cálculos de energias de interação átomo da rede da zeolita-molécula adsorvida, e de energias de interação molécula adsorvida - molécula adsorvida. Para determinar tais valores de energia, necessitamos conhecer a estrutura da zeolita com a exata localização de seus cátions na rede e além disso localizar as moléculas adsorvidas junto a estes cátions de forma a minimizar energias repulsivas e maximizar energias adsortivas (de interação molécula adsorvida-rede). Fizemos este balanceamento de energias para localizar as moléculas e obtivemos como resultado uma boa concordância entre as isotermas teóricas (sugeridas pelo modelo) e as experimentais / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:01:42Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo919_1.pdf: 3494156 bytes, checksum: ace1f23b9006bdb0f01e667490e9fa6a (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O objetivo deste trabalho foi o de investigar a validade de cálculos ab initio ou obtidos pelo modelo Sparkle para compostos de coordenação considerados como espécies isoladas, embora possuam contra-íons e/ou outras moléculas em sua célula unitária. Para isto, estudamos o complexo hexaaquamagnésio, [Mg(H2O)6]+2, presente em 45 compostos diferentes. Com a finalidade de avaliar o quanto os contra-íons e/ou outras moléculas influenciam estes complexos, optamos por exprimir suas geometrias em coordenadas polares, colocando a origem no próprio íon magnésio. Mostramos através de testes estatísticos que os contra-íons e/ou outras moléculas que, no seu conjunto, produzem perturbações na geometria do complexo de forma pseudo-aleatória. Entretanto, os desvios médios absolutos das distâncias na geometria do complexo provocados pelos contra-íons e/ou outra moléculas (0.01Å), ficaram uma ordem de grandeza abaixo do erro médio normalmente observado para o modelo Sparkle/AM1 dos lantanídeos (0.2Å). Este resultado (0.01Å) dá validade ao cálculo de complexos metálicos como espécies isoladas sem a inclusão explícita de contra-íons e/ou outras moléculas, ou até mesmo da rede cristalina, tanto pelo modelo Sparkle, quanto por cálculos ab-initio. Este resultado mostra ainda que o modelo Sparkle pode ser melhorado para obter geometrias pelo menos uma ordem de grandeza mais exatas do que as conseguidas atualmente antes de a inclusão de contra-íons ou moléculas ter que ser feita de forma explícita. O resultado mostra ainda que cálculos ab initio de complexos isolados, por melhores que sejam, não poderão apresentar erros médios absolutos para as distâncias inferiores a 0.01Å, quando comparados a estruturas cristalográficas, sem a inclusão explícita de contra-íons e/ou moléculas, ou até mesmo do efeito do cristal como um todo. Ainda calculamos para o conjunto de estruturas cristalográficas dos complexos estudados, os desvios médios para as coordenadas latitudinal e longitudinal obtendo, respectivamente, os valores de 2.08º e 2.34º. Assim sendo, tendo em vista que há espaço para melhorar a exatidão do modelo Sparkle, apresentamos duas novas ferramentas para o processo de parametrização. A primeira é uma nova função resposta, que chamamos planetário, que avalia as variáveis radiais, latitudinais e longitudinais de um poliedro de coordenação, de forma ajustada e equilibrada a partir dos desvios padrões encontrados a partir dos parâmetros das distribuições que mostramos que podem ser seguidas pelos dados: para a variável radial, a distribuição gama; para a variável latitudinal, a distribuição beta; e para a variável longitudinal, a distribuição de von Mises. A segunda ferramenta é um novo critério para estabelecer o ponto inicial a ser utilizado na parametrização, baseado na observação direta do gráfico da energia de repulsão caroço-caroço em função das distâncias Metal- L, onde L é um átomo coordenante. Também utilizamos a nova função resposta para avaliar a exatidão da geometria predita por cálculos ab initio para o mesmo complexo e por vários modelos. Assim sendo, otimizamos a geometria do hexaaquamagnésio isolado utilizando os métodos HF, B3LYP e MP2(Full) combinados às bases STO-3G, 3-21G, 6-31G, 6-31G*, 6- 31+G e 6-31++G. A função resposta se mostrou de fato equilibrada para avaliar as geometrias do hexaaquamagnésio obtidas a partir destes modelos, sendo que a parcela radial mostrou ser a que mais variou e a mais difícil de ser predita. Destes modelos ab initio, o que apresentou o melhor resultado foi o MP2/3-21G. O novo critério de escolha do ponto inicial de parametrização, também mostrouse eficiente. De fato, o ponto de partida assim escolhido para os parâmetros do modelo Sparkle no RM1 para complexos do íon magnésio, sem qualquer otimização, já levou a erros médios absolutos para as ligações deste íon com átomos coordenantes oxigênio e nitrogênio (que estão presentes em mais de 80% dos complexos de magnésio do banco de dados CSD) menores que os apresentados pelo método PM3 e aproximadamente equivalentes aos apresentados pelo AM1 e PM6. Isto indica que, com a otimização subseqüente, pode-se esperar um significante aumento na exatidão do modelo Sparkle para o magnésio no âmbito do RM1. Este critério de escolha do ponto inicial de parametrização, revelou-se, assim, ser bastante eficaz

MORENO, J. D. L. Prospecção de adsorventes para captura de vapores de metais alcalinos. 2017. 233 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química)-Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2017-10-09T18:07:35Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_jdlmoreno.pdf: 12071340 bytes, checksum: ef072909aa75311f2b982be8c5e34f26 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2017-11-08T13:59:41Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_jdlmoreno.pdf: 12071340 bytes, checksum: ef072909aa75311f2b982be8c5e34f26 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-08T13:59:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_jdlmoreno.pdf: 12071340 bytes, checksum: ef072909aa75311f2b982be8c5e34f26 (MD5) Previous issue date: 2017-02-22 / Among other processes, biomass gasification is an attractive alternative to generate energy. Syngas (CO+H2) produced from the gasification of biomass can be used in the chemical and petrochemical industry to produce liquids hydrocarbons, including fuels, by the Fischer-Tropsch synthesis. Energy generation by direct use of such gas in turbines is another application. Nevertheless, when biomass is gasified, gas thus produced is loaded with alkali metal vapors in considerable amounts. The concentration of alkali (especially sodium and potassium) ordinarily reaches more than 10 ppm during the gasification process, leading to several problems, such as: decreased catalytic activity, corrosion of turbines blades and undesirable deposition on downstream equipment. Adsorption on aluminosilicates is thought to be an appropriate option to reduce the concentration of these alkalis ions in syngas, because theuy may potentially adsorb these metals at the high temperature range of biomass gasifiers outlet streams. Hence, this study has focused on screening and characterizing low cost mineral sorbents. Six samples excelled in preliminary tests when were exposed to sodium vapors at high temperature and under moist conditions. Then, various analytical techniques (textural analysis, TGA, XRD and XRF) were applied before and after the exposure to humid alkali vapors, in order to shed some light on the govening retention mechanisms. In the most of cases, chemisorption is primary binding mechanism, whose reactions form silicates and aluminosilicate salts. Sorbents with higher Al content showed potential for application of capturing alkali metal vapors at high temperature fixing sodium as nepheline. Sorbents with higher silica content showed irreversible fixation of Na, which could not be recovered even upon acid leaching. Likewise, a method for adsorption isotherm measurements was developed using a thermogravimetric analyser coupled to a mass spectrometer. Isotherm parameters of isotherms could be estimated for 775 degrees Celsius and 1 bar allowing for the implementation of simulation models of column operation. / O gás de síntese (CO+H2) é, entre outros processos de conversão energética, uma alternativa atraente para geração de energia a partir da gaseificação da biomassa. Pode ser empregado na indústria química ou petroquímica para produzir hidrocarbonetos líquidos (inclusive, combustível) através da síntese de Fischer-Tropsch. O emprego direto do gás em turbinas é ama outra aplicação para a geração de energia com o gás de síntese. Não obstante, quando a biomassa é gaseificada, o gás assim gerado contém quantidades significativas de vapores de metais alcalinos. A concentração de alcalinos (sódio, por exemplo) atinge ordens superiores a 10 ppmv, conferindo inúmeros problemas, dentre os quais: diminuição de atividade catalítica, corrosão das paredes das turbinas e incrustação indesejável em equipamentos. A adsorção em aluminossilicatos e em uma faixa de temperaturas elevadas é tratada com uma opção apropriada para reduzir a concentração dos íons alcalinos no gás de síntese, visto que eles, potencialmente, podem adsorver os metais alcalinos logo na saída dos gaseificadores. Desta forma, este estudo teve como objetivo principal selecionar e caracterizar adsorventes minerais de baixo custo para a captura de vapores de metais alcalinos a altas temperaturas. Seis amostras de materiais argilominerais foram previamente testadas mediante exposição a vapores de sódio em altas temperaturas e sob ausência ou presença de umidade. Em seguida, técnicas analíticas (análises texturais, TGA, DRX e FRX) foram aplicadas antes e depois da exposição no intuito de investigar os mecanismos de retenção que atuam no processo. Sabe-se que materiais com grande percentual de Al e Si apresentam capacidade de capturar tanto vapores de metais alcalinos, assim como as nefelinas, reagindo irreversivelmente. Na maioria dos casos, espera-se que a quimissorção seja o mecanismo primário por causa da formação de sais de silicatos e aluminossilicatos. Para quantificação de íon de metais alcalinos capturados, um método de isotermas de adsorção foi desenvolvido usando um equipamento termogravimétrico acoplado com um espectrômetro de massa. As condições da aplicação desse método foram de a 700, 775, 850 ou 1000 ºC, 5 mbar ou 1 bar, e presença ou ausência de umidade na atmosfera do sistema. Parâmetros foram estimados, sobretudo na temperatura de 775 ºC e 1 bar, a fim de serem implementado sem simulação computacional a fim de serem utilizados em modelos de operação de colunas em leito fixo.

Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T09:59:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Aquino_ArisleteDantasde_D.pdf: 3341994 bytes, checksum: 353efd2aac5be32cd9b49533d5e22a42 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: A síntese de álcoois superiores, a partir da hidrogenação do CO sobre metais de transição, é atualmente uma alternativa para a produção de compostos químicos básicos e combustíveis renováveis menos poluentes. Este trabalho tem por objetivo estudar a influência dos diferentes alcalinos (Li, Na, K e Cs), sobre a formação das fases ativas de catalisadores mássicos à base de cobalto e/ou cobre, bem como verificar o desempenho destes sólidos na reação de hidrogenação do CO sob pressão de 50 bar. Os sólidos foram preparados a partir da coprecipitação contínua de carbonato de sódio com as soluções dos nitratos dos metais (AI-C o, AI-Cu e/ou AI-Co-Cu) promovidos com os alcalinos por impregnação a seco. Estudos de caracterização por Espectrofotometria de Absorção Atômica, BET, ESCA, além de resultados dos testes catalíticos revelam a obtenção de um catalisador com propriedades fisico-químicas semelhantes às do catalisador industrial de referência (IFP). Conforme verificado por BET a adição dos alcalinos Li, Na e K, não conduziu a variações significativas nas áreas superficiais, enquanto que a adição de césio leva a uma diminuição acentuada das mesmas. Os resultados de DRX dos precursores hidratados AI-Co, AI-Cu e AI-Co-Cu revelam a existência de uma fase do tipo hidrotalcita a qual por calcinação a 450°C transforma-se nas fases C03O4, COAI2O4, CuO e CuAl204, além de uma fase mista CUO-C03O4 para o precursor AI-Co-Cu. Os perfis de TPR mostram que a adição dos alcalinos aos sólidos facilita a sua redução, sendo este efeito mais intenso para o lítio e o sódio. Os resultados dos testes catalíticos evidenciam que o sólido Al-Co produz essencialmente metano e quando alcalinizado com lítio e césio produz além de metano, alcenos e álcoois, respectivamente. O sólido AI-Cu produz apenas metanol e com a adição de lítio e césio, observa-se um aumento considerável na produção de metanol, de forma mais acentuada para o césio. Para o sólido Al-Co-Cu observa-se a produção de alcanos, alcenos, metanol e álcoois superiores e quando alcalinizados, estes sólidos evidenciam uma ação diversificada e complexa dos alcalinos com uma tendência para a síntese de álcoois superiores seguindo a ordem: Li > Na ¿ K > Cs / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

No presente trabalho, mostramos um estudo sobre o grafeno (monocamada e bicamada) quando este encontra-se dopado com Ãtomos pertencentes ao grupo dos metais alcalinos e ao grupo dos halogÃnios. A transferÃncia de cargas e a energia de interaÃÃo entre o Ãtomo dopante e o grafeno foram calculados a partir da Teoria do Funcional da densidade (DFT) utilizando o cÃdigo SIESTA. AlÃm disso, analisou-se o efeito dessa interaÃÃo na estrutura eletrÃnica do grafeno, focando principalmente em uma possÃvel transiÃÃo metal-isolante. Tanto a monocamada como a bicamada de grafeno foram dopadas com os Ãtomos de lÃtio (Li), sÃdio (Na), potÃssio (K), dentre os metais alcalinos; e cloro (Cl) e iodo (I), dentre os halogÃnios. AlÃm disso, no caso da bicamada de grafeno, foi feito um estudo no qual dois Ãtomos dopantes (Li e Cl) atuam sobre a mesma. No caso da monocamada de grafeno, nenhum dos Ãtomos dopantes foi capaz de abrir um gap de energia. Sugerindo que esses Ãtomos trocam cargas com o grafeno sem modificar a estrutura de hibridizaÃÃo do carbono. No caso da bicamada de grafeno, a interaÃÃo com qualquer dos Ãons à suficiente para dar origem a um gap de energia. No entanto a tranferÃncia de cargas muda a energia de Fermi, de modo a manter uma quantidade relevante de cargas livres. A exceÃÃo à no caso em que a bicamada sofre a aÃÃo de dois Ãtomos dopantes, situaÃÃo na qual a energia de Fermi se manteve no meio do gap, garantindo a natureza semicondutora a esse sistema.

Orientador: Madan Mohan Shukla / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T13:02:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tejima_Hiroshi_M.pdf: 1179109 bytes, checksum: e7fecd709f8e22e4926a4ab44e578827 (MD5) Previous issue date: 1976 / Resumo: Foi proposto um modelo de força elástica para metais cúbicos, considerando-se interações de curto alcance entre íons do tipo central no esquema de Born-von Kármán, e do tipo angular no esquema de Clark, Gazis e Wallis, juntamente com interação de longo alcance do potencial de Coulomb blindado. O presente modelo foi aplicado para estudar a dinâmica de redes e algumas propriedades térmicas de metais alcalinos e de transição. Foi obtido bom acordo, em geral, entre os resultados calculados e experimentais. As característicasmais notáveis do presente modelo são: 1. As interações angulares entre íons formam parte do módulo de rigidez volumétrico do gás de elétron, em contradição à hipótese de Fuchs. 2. O presente modelo com apenas cinco parametros ajustáveis, fornece resultados muito melhores que aqueles obtidos por outros modelos com grande número de parâmetros / Abstract: An elastic force model for cubic metals has been proposed by considering the short range interactions in metal ions ie. central one on BVK scheme and angular one on CGW scheme together with the long range interaction on the screened Coulomb potential. The present model has been applied to study the lattice dynamics and some thermal properties of alkali and b.c.c. transition metals. An overall agreement between the calculated and experimental results has been achieved. The noteworthy features of the present model are: 1. The angular ionic interactions form a part of the bulk modulus of the electron gas. This is in contradiction to the Fuchs' hypothesis. 2. The present model with only five adjustable parameters gave results much better than those offered so far by other models with large number of parameters / Mestrado / Física / Mestre em Física

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Seven new compounds involving the phenylseleninato ligand and alkaline and alkaline earth metals were obtained in this work: poly-phenylseleninato lithium(I) (1), catena-polybis(aqua)-phenylseleninato sodium(I) (2), poly-phenylseleninato potassium(I) (3), polytetraquis(aqua)-bis(phenylseleninato) magnesium(II) (4c), catena-poly-bis(phenylseleninic acid)-bis(phenylseleninato) calcium(II) (5), catena-poly-acetato-phenylseleninic cidphenylseleninato strontium(II) (6) and catena-poly-bis(phenylseleninato) barium(II) (7c).Among of these compounds, the structures of (2), (4c), (5), (6) and (7c) were determined and (1) and (3) coordination polymers appeared to be amorphous. All compounds were synthesized in a mixture containing the phenylseleninic acid and the desired metal acetate using previously dried methanol as solvent, under constant mechanical stirring at room temperature for 90 minutes. Crystals were obtained directly from methanol solutions after slow evaporation after one week, except for compounds (4c) and (7c), whose powders were dissolved in concentrated ammonium hydroxide and in deionized water, respectively, yielding suitable crystals for analysis after one week. Single crystal X-ray diffraction revealed the formation of 2D coordination polymers, with the exception of compound (5), which exhibits 1D chains. The unit cell and refinement basic parameters for the five determined crystalline structures are as following: a = 6,0576(5), b = 13,8771(11), c = 6,0733(6), α = 90, β = 116,052(5), γ = 90, R1 = 0,0470 and wR2 = 0,0668 [I>2s(I)] for compound (2) (monoclinic crystal system, space group Pc); a = 13,9470(5), b = 5,0443(2), c = 11,9802(5), α = 90, β = 90,985(3), γ = 90, R1 = 0,0339 and wR2 = 0,0629 [I>2s(I)] for compound (4c) (monoclinic crystal system, space group P21/c); a = 5,9262(2), b = 10,0707(4), c = 11,2799(4), α = 91,496(2), β = 94,201(2), γ= 92,269(2), R1 = 0,0212 and wR2 = 0,0605 [I>2s(I)] for compound (5) (triclinic crystal system, space group P-1); a = 11,3610(7), b = 6,9836(4), c = 24,6038(14), α = 90, β = 90, γ = 90, R1 = 0,0493 and wR2 = 0,1280 [I>2s(I)] for compound (6) (orthorhombic crystal system, space group Pnma) and a = 6,3685(10), b = 6,8811(12), c = 15,549(3), α = 90, β= 94,436(8), γ = 90, R1 = 0,0400 10 and wR2 = 0,1269 [I>2s(I)] for compound (7c) (monoclinic crystal system, space group C2/m). Collected data using powder X-ray diffraction showed that compounds (2), (4c) and (5) have their crystalline phase modified when exposed to different moisture experimental conditions (~ 47% with variable times of exposure). Thermal analysis was performed to investigate the water content present in compounds (2) and (4c), revealing the probably formation of compound Na2SeO2 containing the SeOn2- anion (where n can be equal to 2, 3, 4 or 5). Some of these compounds containing such anions are new and very interesting for spectroscopic studies involving infrared and Raman techniques, since they presents different symmetry motifs, belonging to different point groups. Other instrumental methods used to characterize the compounds obtained were infrared spectroscopy and C/H elemental analysis. / Sete novos compostos envolvendo o ligante fenilseleninato e os metais alcalinos e alcalinos terrosos foram obtidos neste trabalho: poli-fenilseleninato lítio(I) (1), catena-polibis( aqua)-fenilseleninato sódio(I) (2), poli-fenilseleninato potássio(I) (3), politetraquis(aqua)-bis(fenilseleninato) magnésio(II) (4c), catena-poli-bis(ácido fenilselenínico)-bis(fenilseleninato) cálcio(II) (5), catena-poli-acetato-ácido fenilselenínicofenilseleninato estrôncio(II) (6) e catena-poli-bis(fenilseleninato) bário(II) (7c). Destes compostos foram elucidadas as estruturas de (2), (4c), (5), (6) e (7c), sendo que os polímeros de coordenação (1) e (3) apresentaram-se sob a forma de material amorfo. A síntese de todos os compostos foi realizada através de uma mistura contendo o ácido fenilselenínico e o acetato do metal desejado em metanol previamente seco, sendo as reações mantidas sob agitação mecânica constante e a temperatura ambiente por 90 minutos. Cristais foram obtidos diretamente das soluções em metanol após uma semana, com exceção dos compostos (4c) e (7c), cujos pós foram dissolvidos em hidróxido de amônio concentrado e em água deionizada, respectivamente, ocorrendo assim a formação de cristais apropriados para análise após uma semana. A análise por difração de raios-X em monocristal revelou a formação de polímeros de coordenação bidimensionais, com exceção do composto (5), que possui cadeias unidimensionais. Os parâmetros básicos de cela unitária e de refinamento das estruturas cristalinas foram os seguintes (Å e °): a = 6,0576(5), b = 13,8771(11), c = 6,0733(6), α = 90, β = 116,052(5), γ = 90, R1 = 0,0470 e wR2 = 0,0668 [I>2s(I)] para o composto (2) (sistema cristalino monoclínico, grupo espacial Pc); a = 13,9470(5), b = 5,0443(2), c = 11,9802(5), α = 90, β = 90,985(3), γ = 90, R1 = 0,0339 e wR2 = 0,0629 [I>2s(I)] para o composto (4c) (sistema cristalino monoclínico, grupo espacial P21/c); a = 5,9262(2), b = 10,0707(4), c = 11,2799(4), α = 91,496(2), β = 94,201(2), γ = 92,269(2), R1 = 0,0212 e wR2 = 0,0605 [I>2s(I)] para o composto (5) (sistema cristalino triclínico, grupo espacial P-1); a = 11,3610(7), b = 6,9836(4), c = 24,6038(14), α = 90, β = 90, γ = 90, R1 = 0,0493 e wR2 = 0,1280 [I>2s(I)] para o composto (6) (sistema cristalino ortorrômbico, grupo espacial Pnma) e a = 6,3685(10), b = 6,8811(12), c = 15,549(3), α = 90, β = 94,436(8), γ = 90, R1 = 0,0400 e wR2 = 0,1269 [I>2s(I)] para o composto (7c) (sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/m). Dados coletados através de difração de raios-X em pó mostraram que os compostos (2), (4c) e (5) têm sua cristalinidade modificada quando expostos a diferentes condições experimentais de umidade (~ 47% com tempos de exposição variáveis). A análise térmica foi empregada para avaliar o conteúdo de água nos compostos (2) e (4c) e evidenciou a provável formação do composto Na2SeO2 contendo o ânion SeOn 2- (onde n pode ser igual a 2, 3, 4 ou 5). Alguns destes compostos contendo este tipo de ânion são novos, além de serem muito interessantes principalmente do ponto de vista espectroscópico envolvendo as técnicas de infravermelho e Raman, uma vez que apresentam diferentes tipos de simetria, pertencendo a diferentes grupos pontuais. Outras técnicas instrumentais utilizadas visando à complementação da caracterização dos compostos obtidos compreendem a espectroscopia de infravermelho e a análise elementar para os elementos C e H.

Apresentamos resultados experimentais sobre o comportamento fora de centro do íon de Cu+ em cristais de RbCl, RbBr, RbI, NaI e em cristais mistos de KI +%KCl e KCl +%KI; como também do íon de Ag+ em RbI. Usamos técnicas de absorção ótica no ultra travioleta, corrente termoestimulada (ITC) e dicroísmo induzido por pressão uniaxial. Com estas técnicas, determinamos o comportamento da força do oscilador em dependência com a temperatura, energia de ativação, tempo de relaxação em dependência com a temperatura, momento dos dipolos elétricos, a mudança de configuração do íon de Cu + na reorientação num sistema de multipoço trigonal . puro para um multipoço ortorrómbico no crital misto de KI+1%KCl. Detetamos pela primeira vez a relaxação por ativação térmica de bandas de ITC a temperatura relativamente baixa, como é o caso do íon de Ag+ em RbI que acontece em 24ºK. Ainda, apresentamos alguns resultados sobre o comportamentp do íon de Li + que fica fora de centro no KC1, em cristais de KCl contendo centros U de H- e de D-, usando absorção ótica no infravermelho médio. / Experimental results are given on the off-center behavior of Cu+ ion in RbCl, RbBr, Hbl, NaI and in mixed crystals of KI+%KCl and KCl+%KI, as also on Ag+ in RbI. We use UV optical absorption, ionic thermal current (ITC) and uniaxial stress induced dichroism techniques. It is studied the temperature dependence of the oscillator strength, the relaxation time and the electric dipo1e moment are determined in the above crystals. We observe and discuss the change on the equi1ibrium configuration trigonal of the Cu+ ion in KI to the ortorrhombic in Kl+%KCl mixed crystal. For the first time we detect with the ITC measurements a thermal activated process at low temperature (24ºK), this behaviour occurs in RbI:Ag+. Using mid-infrared absorption measurements, we give several results and discussions on the U centers (either H- or D-) perturbed by Li+ ion in KCl crystals.