Memoria para optar al título de Químico / En este trabajo se estudió la síntesis de moléculas de estructura semejante al ácido 2(S)-amino-6-boronohexanoico (ABH), que al igual que este último pudieran tener algún efecto en la inhibición de la enzima arginasa, buscando una ruta sintética que utilice reactivos más económicos. Usando dos materiales de partida distintos, malonato de dietilo y N-(difenilmetilen)glicinato de etilo, se probaron diferentes condiciones para la alquilación con bromuro de alilo y 1- bromo-4-buteno, de modo de obtener ABH racémico, el homólogo inferior de ABH, y ácido 6-boronohexanoico, que no contiene el grupo amino. La hidroboración subsiguiente se ensayó de acuerdo a dos metodologías: reacción directa de adición de catecolborano, y adición de pinacolborano catalizada por una sal de iridio. La síntesis resultó más conveniente por el segundo método. Para acceder al producto final se realizó una hidrólisis y descarboxilación / In this work, the synthesis of a set of molecules with structures similar to that of 2-(S)-amino-6-boronohexanoic acid (ABH), with potentially similar effect in arginase enzyme inhibition, looking for a synthetic route that uses cheaper reagents, was studied. Using two different starting materials, diethyl malonate and ethyl N-(diphenylmethylene)glycinate, several conditions for their alkylation with allyl bromide and 1-bromo-4-butene were tested, in order to obtain racemic ABH, its lower homolog, and 6-boronohexanoic acid, lacking an amino group. The subsequent hydroboration was attempted using two different methods: direct addition of catecholborane, and an iridium salt-catalyzed addition of pinacolborane. The synthesis was more convenient by the second method. In order to obtain the final product, a hydrolysis and decarboxylation was held / FONDEF D11/1098

Memoria para optar al Título profesional de: Ingeniero Agrónomo / La fertilización es una técnica utilizada para evitar deficiencias nutricionales en las plantas. En este sentido, el nitrógeno es el elemento mineral más importante en la nutrición, debido a su presencia en moléculas de gran importancia y su participación en diversos procesos metabólicos. Sin embargo, un exceso en su aplicación repercute en la planta con efectos tales como crecimiento vegetativo excesivo o retrasos en la madurez. Es por ello, que la fertilización foliar parece ser una alternativa complementaria al presentar menores limitaciones respecto a la fertilización convencional. Para el caso específico de la vid, estudios han demostrado que la fertilización nitrogenada tiene una influencia sobre la composición aminoacídica de la baya. Así, mayores niveles de nitrógeno en la planta, se asocian a un aumento en la concentración del nitrógeno total, amonio, aminoácidos libres y por ende en el nitrógeno asimilable por las levaduras (YAN). Este aumento en la concentración de los compuestos nitrogenados, tiene una influencia directa en el vino; no solo porque evita fermentaciones lentas o detenciones del proceso, sino que también porque existe un efecto sobre el perfil aromático del vino. Diversas investigaciones han demostrado que Saccharomyces cerevisiae es capaz de sintetizar aromas a partir de precursores indoros encontrados en la baya cuando existe una concentración adecuada del YAN en el mosto. Esta acción por parte de las levaduras se produce sobre una familia aromática particular: los tioles. Estos compuestos se caracterizan por ser los responsables del aroma varietal de los vinos Sauvignon blanc. Así, durante la fermentación alcohólica los precursores aromáticos, presentes en el mosto, son degradados, liberando el tiol volátil correspondiente al vino, mejorando así el perfil aromático al aportar notas tropicales tales como maracuyá, cítricos o pomelo. En consecuencia, la fertilización nitrogenada tiene un impacto tanto sobre la composición aminoacídica como aromática de uvas y vinos respectivamente. A pesar de lo descrito anteriormente, limitada información existe que sintetice e integre el efecto de la fertilización nitrogenada sobre los tioles y la composicion aminoacídica en uvas y vinos. Así, el objetivo de este estudio fue analizar y describir el efecto de la fertilización nitrogenada sobre estos compuestos. / Fertilization is a technique used to avoid nutritional deficiencies in plants. In this sense, nitrogen is the most important mineral element in nutrition, due to the presence of important molecules and its participation in many metabolic processes. However, an excessive nitrogen application has an impact on plant, with effects as excessive vegetative growth or delaying in ripening. For these reasons, foliar spraying seems to be a complementary alternative to have less limitation respect to conventional fertilization. To specific case of the grapevine, some studies have demonstrated that nitrogen fertilization has an influence on berry aminoacidic composition. Thus, higher nitrogen levels in plant, are associated to an increase in total nitrogen, ammonium, free aminoacids concentration and hence yeast assimilable nitrogen (YAN). This increasing in the content of nitrogen compounds, has a directly influence on wine; not only because it avoid stuck and sluggish fermentations, but also because exists an effect on aromatic profile of the wine. Many researches have demostrated that Saccharomyces cerevisiae is capable to synthesize aromas from odorless precursors located into berry when an adecuate YAN concentration in must exists. This action by yeasts is produced on specific aromatic family, thiols. These compounds are characterized because they are responsible for the varietal aroma in Sauvignon blanc wines. Thus, during alcoholic fermentation aromatic precursors, present in the must, are degraded, releasing the respective volatile thiol to the wine, improving the aromatic profile to contribute tropical notes such as, passionfruit, citrus or grapefruit. Thus, nitrogen fertilization has an impact both aminoacidic and aromatic composition of grapes and wines respectively. Despite the above, there is a limited information to synthesize and intregate the effect of nitrogen fertilization on thiols and aminoacidic composition in grapes and wines. Thus, the aim of this study was analyze and describe the effect of nitrogen fertilization on these compounds.