Neste trabalho é analisado o complexo espectro de.. mistura de quatro ondas observado numa mistura de vapor de sódio e hidrogênio quando iluminada por um laser sintonizado na linha D do Na. Entre estas linhas, foi observado o já conhecido espectro CARS, do hidrogênio excitado nos estados vibracionais v"= 1, 2 e 3, que resulta da transferência eletrônica- vibracional entre o átomo de Na(3p) e da molécula de H2 (quenching da fluorescência do Na). Com a utilização de para-H2 , no lugar de hidrogênio normal, foi demonstrado que a distribuição estatística introduzida pelo spin nuclear na molécula de hidrogênio, não se altera devido à colisão inelástica com o Na(3p). Também foi t demonstrado que a distribuição rotacional do H2 nascente da colisão, não é térmica, mostrando-se deslocada para valores maiores do número quântico do momento angular J. Adicionalmente observa-se um rico espectro de mistura de quatro ondas, com forte dependência do laser de bombeio. As linhas deste espectro foram identificadas como harmônicos CARS e dubletes P-R anti-Stokes, de moléculas de NaH, cujos sinais no processo de MQO são amplificados por ressonâncias eletrônicas adicionais. A discrepância crescente da posição das linhas dos harmônicos, entre os valores calculados e observados, para estados rotacionais com J > 6, indica a necessidade de uma correção para os coeficientes de Dunham, de ordem superior aos do estado fundamental eletrônico X1r, atualmente recomendados. Baseado na teoria de MQO ressonantes para campos fortes, foi desenvolvida uma expressão analitica para o x(3), em função da freqüência e intensidade dos campos incidentes. Com o ajuste de constantes moleculares e de campo nesta expressão, foi possível simular o perfil de algumas das linhas observadas. Nestes perfis de linha é possível se evidenciar o efeito de saturação, interferência e o desdobramento Stark das transições eletrônicas ressonantes. Através dos dados obtidos para os produtos nascentes dos sistema de colisão Na(3p, 4d e 5s) + H2, coloca-se em questão a possível origem do NaH produzido na reação fotoquímica entre Na(3p) e H2 , uma vez que o processo direto é endotérmico por 0,48 eV. Se analisa neste trabalho alguns possíveis mecanismos que levem a reação, entre os quais a combinação de energia de dois átomos de sódio excitados, resultando em um átomo altamente excitado e um no estado fundamental, ou a excitação vibracional das moléculas de hidrogênio molecular, resultantes da transferência de energia do Na(3p), as quais já no primeiro estado vibracional excitado possuem energia suficiente para possibilitar a reação, O método de análise desenvolvido neste trabalho demonstra o potencial da técnica espectroscópica não linear, comparativamente às técnicas lineares, no estudo de moléculas simples, assim como na investigação de produtos nascentes de complexos de colisão. Além da obtenção de constantes espectroscópicas, o método possibilta a determinação da distribuição vibracional e rotacional nascente desses produtos, com alta resolução espectral e temporal. / In this work is analyzed a complex four wave niixing spectrum observed in a mixture of sodium vapor and hydrogen gas when illuminated by laser at sodium D lines. Among the observed lines, the CARS spectrum of hydrogen in the v"= 1, 2 and 3 vibrational leveis is measured, resulting from electronic to rotational-vibrational energy transfer between Na(3p) and 112 (Na(3p) fluorescence quenching). With para-H2 in place of normal hydrogen it is shown that the statistical distribution introduced by the nuclear spin of the hydrogen molecule is conserved in inelastic collisions of the quenching process with Na(3p). It was also determined that the nascent rotational distribution of H2 , is non-thermal for the highest t attainable vibrational levei v = 3, presenting a shift toward the higher J values. In addition we observed a rich spectrum obtained with a strong dependence of the pump laser. The lines are identified as CARS overtones and anti-Stokes P-R doublets of NaH, whose signals in the four wave mixing (FWM) process are enhanced by aditional eletronic resonance. The steadily increasing discrepancy for values of J > 6, between the measured position of the overtones lines and calculated positions from recommended constants, indicates that the higher Dunham coefficients should be corrected for the fundamental electronic states X1E+. On the basis of strong field FWM theory an analytical expression is developed for x(3) as a function of the frequencies and intensities of the incident fields. With a fit of molecular and field parameters to this expression, it is possible to simulate the line profile for some observed lines. For those profiles it is possible to demonstrate the effects of saturation, interference and ac-Stark splitting of the resonant electronic transitions. From the obtained data for the nascent products of the Na(3p, 4d e 5s) + H, coilision systems, raises the question about the possible origin of NaH produced in the photochemical reaction between Na(3p) and H2, since the product is endothermic dose to 0,48 eV. Some of the possible mechanism are analyzed here, among them the energy pooling of two excited Na(3p) atoms, which creates one atom in a highly excited state and other in the ground state, or the vibrational excitation of 112 molecules, resulting from the energy transfer of the Na(3p), which for the first excited vibrational levei has enough energy to react. The method developed in this work shows the potentiality of nonlinear spectroscopic technics, as compared to linear technics, for the study of simple molecules, such as the investigation of the nascent products of the collision complexes. Besides the obtention of spectroscopic constants, the method enables the determination of the rotational and vibrational nascent distribuition of these products with high spectral and temporal resolution.

O tema geral desta tese é a utilização de técnicas ópticas de espectroscopia Raman não linear para análises de sistemas distintos. Especificamente, nos concentraremos na técnica de CARS multiplexado, introduzindo os princípios fundamentais e relatando a importância do tratamento de dados para a recuperação do espectro vibracional. Comprovamos que a técnica de CARS multiplexado é capaz de substituir a espectroscopia Raman convencional de maneira eficiente nas aplicações abordadas e apresentar diversas vantagens. Por fim, apresentamos outros trabalhos desenvolvidos durante o período de doutoramento relacionados à microscopia óptica em escala nanométrica. / The general theme of this thesis is the use of the nonlinear Raman spectroscopy techniques to analyze different systems. Specifically we will concentrate in the Multiplex CARS technique, introducing the fundamentals and relating the important role of the data processing to retrieve the vibrational spectrum. We show that multiplex CARS can substitute the conventional Raman spectroscopy efficiently in the discussed subjects and provide several advantages. Finally, we present others developed works during the doctorate period related with microscopy in nanometric scale.

The incidence of gastrointestinal (GI) cancers has been steadily increasing in the UK since the mid 1970’s. These include cancers of the colon and oesophagus. Colon cancers have a high incidence rate, being the fourth most common cancer in the UK for both men and women. Oesophageal cancers in comparison are much rarer, however they have a poor survival rate primarily due to a late diagnosis. The key to improving survival for these cancers and many others is to detect and remove the disease at the early stages, to prevent the cancer from advancing. At present the ‘gold standard’ for diagnosis is a biopsy followed by histopathology. This technique is invasive, time consuming and highly subjective. It is therefore important to look towards non-invasive methods for early and rapid diagnosis. Optical techniques have begun to show such promise. By probing the interactions of tissues with light, diagnostic information is able to be obtained non-invasively. Techniques such as Raman spectroscopy utilise inherent molecular vibrations to extract biochemical information from tissues. Raman spectroscopy, however, is currently fundamentally limited by long acquisition times, due to the inherently weak signals produced. Using coherent Raman techniques such as coherent anti-Stokes Raman scattering (CARS) and stimulated Raman scattering (SRS), the molecular vibrations are coherently driven to provide an enhancement in signal. This thesis explored spectral signatures from snap frozen oesophageal sections in the fingerprint (450 cm-1 to 1850 cm-1) and high wavenumber (2800 cm-1 to 3050 cm-1) regions using spontaneous Raman and compared with spectra from hyperspectral SRS. The diagnostic potential for each technique was assessed for four major pathology groups, normal, Barrett’s oesophagus, dysplasia and adenocarcinoma. Samples were classified using a principal component fed linear discriminant analysis (PCA-LDA) approach with a leave-one-out cross validation. Comparisons were made to haematoxylin and eosin (H&E) stained sections. Raman in the fingerprint region was found to be the most promising for diagnosis. There were minimal changes in the high wavenumber region between pathology groups which was also reflected in the SRS spectra and proved to be insufficient for classification. Further comparisons were made between spontaneous and coherent Raman techniques using frozen colon sections. The morphological and structural information available was explored using a k-means cluster analysis. Both spontaneous and coherent Raman were able to distinguish important structural features in the colon, such as the epithelial cells that form the colonic glands and surrounding connective tissue. Both are important visual markers for cancer diagnosis in the current approach. SRS demonstrated higher spatial resolution and faster acquisition times in comparison to spontaneous Raman. This work has discussed the many advantages of using coherent Raman techniques for tissue applications, but has also highlighted some of the limitations for spectral measurements, arising from the complexity of the system.

O tema geral desta tese é a utilização de técnicas ópticas de espectroscopia Raman não linear para análises de sistemas distintos. Especificamente, nos concentraremos na técnica de CARS multiplexado, introduzindo os princípios fundamentais e relatando a importância do tratamento de dados para a recuperação do espectro vibracional. Comprovamos que a técnica de CARS multiplexado é capaz de substituir a espectroscopia Raman convencional de maneira eficiente nas aplicações abordadas e apresentar diversas vantagens. Por fim, apresentamos outros trabalhos desenvolvidos durante o período de doutoramento relacionados à microscopia óptica em escala nanométrica. / The general theme of this thesis is the use of the nonlinear Raman spectroscopy techniques to analyze different systems. Specifically we will concentrate in the Multiplex CARS technique, introducing the fundamentals and relating the important role of the data processing to retrieve the vibrational spectrum. We show that multiplex CARS can substitute the conventional Raman spectroscopy efficiently in the discussed subjects and provide several advantages. Finally, we present others developed works during the doctorate period related with microscopy in nanometric scale.

Neste trabalho é analisado o complexo espectro de.. mistura de quatro ondas observado numa mistura de vapor de sódio e hidrogênio quando iluminada por um laser sintonizado na linha D do Na. Entre estas linhas, foi observado o já conhecido espectro CARS, do hidrogênio excitado nos estados vibracionais v"= 1, 2 e 3, que resulta da transferência eletrônica- vibracional entre o átomo de Na(3p) e da molécula de H2 (quenching da fluorescência do Na). Com a utilização de para-H2 , no lugar de hidrogênio normal, foi demonstrado que a distribuição estatística introduzida pelo spin nuclear na molécula de hidrogênio, não se altera devido à colisão inelástica com o Na(3p). Também foi t demonstrado que a distribuição rotacional do H2 nascente da colisão, não é térmica, mostrando-se deslocada para valores maiores do número quântico do momento angular J. Adicionalmente observa-se um rico espectro de mistura de quatro ondas, com forte dependência do laser de bombeio. As linhas deste espectro foram identificadas como harmônicos CARS e dubletes P-R anti-Stokes, de moléculas de NaH, cujos sinais no processo de MQO são amplificados por ressonâncias eletrônicas adicionais. A discrepância crescente da posição das linhas dos harmônicos, entre os valores calculados e observados, para estados rotacionais com J > 6, indica a necessidade de uma correção para os coeficientes de Dunham, de ordem superior aos do estado fundamental eletrônico X1r, atualmente recomendados. Baseado na teoria de MQO ressonantes para campos fortes, foi desenvolvida uma expressão analitica para o x(3), em função da freqüência e intensidade dos campos incidentes. Com o ajuste de constantes moleculares e de campo nesta expressão, foi possível simular o perfil de algumas das linhas observadas. Nestes perfis de linha é possível se evidenciar o efeito de saturação, interferência e o desdobramento Stark das transições eletrônicas ressonantes. Através dos dados obtidos para os produtos nascentes dos sistema de colisão Na(3p, 4d e 5s) + H2, coloca-se em questão a possível origem do NaH produzido na reação fotoquímica entre Na(3p) e H2 , uma vez que o processo direto é endotérmico por 0,48 eV. Se analisa neste trabalho alguns possíveis mecanismos que levem a reação, entre os quais a combinação de energia de dois átomos de sódio excitados, resultando em um átomo altamente excitado e um no estado fundamental, ou a excitação vibracional das moléculas de hidrogênio molecular, resultantes da transferência de energia do Na(3p), as quais já no primeiro estado vibracional excitado possuem energia suficiente para possibilitar a reação, O método de análise desenvolvido neste trabalho demonstra o potencial da técnica espectroscópica não linear, comparativamente às técnicas lineares, no estudo de moléculas simples, assim como na investigação de produtos nascentes de complexos de colisão. Além da obtenção de constantes espectroscópicas, o método possibilta a determinação da distribuição vibracional e rotacional nascente desses produtos, com alta resolução espectral e temporal. / In this work is analyzed a complex four wave niixing spectrum observed in a mixture of sodium vapor and hydrogen gas when illuminated by laser at sodium D lines. Among the observed lines, the CARS spectrum of hydrogen in the v"= 1, 2 and 3 vibrational leveis is measured, resulting from electronic to rotational-vibrational energy transfer between Na(3p) and 112 (Na(3p) fluorescence quenching). With para-H2 in place of normal hydrogen it is shown that the statistical distribution introduced by the nuclear spin of the hydrogen molecule is conserved in inelastic collisions of the quenching process with Na(3p). It was also determined that the nascent rotational distribution of H2 , is non-thermal for the highest t attainable vibrational levei v = 3, presenting a shift toward the higher J values. In addition we observed a rich spectrum obtained with a strong dependence of the pump laser. The lines are identified as CARS overtones and anti-Stokes P-R doublets of NaH, whose signals in the four wave mixing (FWM) process are enhanced by aditional eletronic resonance. The steadily increasing discrepancy for values of J > 6, between the measured position of the overtones lines and calculated positions from recommended constants, indicates that the higher Dunham coefficients should be corrected for the fundamental electronic states X1E+. On the basis of strong field FWM theory an analytical expression is developed for x(3) as a function of the frequencies and intensities of the incident fields. With a fit of molecular and field parameters to this expression, it is possible to simulate the line profile for some observed lines. For those profiles it is possible to demonstrate the effects of saturation, interference and ac-Stark splitting of the resonant electronic transitions. From the obtained data for the nascent products of the Na(3p, 4d e 5s) + H, coilision systems, raises the question about the possible origin of NaH produced in the photochemical reaction between Na(3p) and H2, since the product is endothermic dose to 0,48 eV. Some of the possible mechanism are analyzed here, among them the energy pooling of two excited Na(3p) atoms, which creates one atom in a highly excited state and other in the ground state, or the vibrational excitation of 112 molecules, resulting from the energy transfer of the Na(3p), which for the first excited vibrational levei has enough energy to react. The method developed in this work shows the potentiality of nonlinear spectroscopic technics, as compared to linear technics, for the study of simple molecules, such as the investigation of the nascent products of the collision complexes. Besides the obtention of spectroscopic constants, the method enables the determination of the rotational and vibrational nascent distribuition of these products with high spectral and temporal resolution.

Neste trabalho é analisado o complexo espectro de.. mistura de quatro ondas observado numa mistura de vapor de sódio e hidrogênio quando iluminada por um laser sintonizado na linha D do Na. Entre estas linhas, foi observado o já conhecido espectro CARS, do hidrogênio excitado nos estados vibracionais v"= 1, 2 e 3, que resulta da transferência eletrônica- vibracional entre o átomo de Na(3p) e da molécula de H2 (quenching da fluorescência do Na). Com a utilização de para-H2 , no lugar de hidrogênio normal, foi demonstrado que a distribuição estatística introduzida pelo spin nuclear na molécula de hidrogênio, não se altera devido à colisão inelástica com o Na(3p). Também foi t demonstrado que a distribuição rotacional do H2 nascente da colisão, não é térmica, mostrando-se deslocada para valores maiores do número quântico do momento angular J. Adicionalmente observa-se um rico espectro de mistura de quatro ondas, com forte dependência do laser de bombeio. As linhas deste espectro foram identificadas como harmônicos CARS e dubletes P-R anti-Stokes, de moléculas de NaH, cujos sinais no processo de MQO são amplificados por ressonâncias eletrônicas adicionais. A discrepância crescente da posição das linhas dos harmônicos, entre os valores calculados e observados, para estados rotacionais com J > 6, indica a necessidade de uma correção para os coeficientes de Dunham, de ordem superior aos do estado fundamental eletrônico X1r, atualmente recomendados. Baseado na teoria de MQO ressonantes para campos fortes, foi desenvolvida uma expressão analitica para o x(3), em função da freqüência e intensidade dos campos incidentes. Com o ajuste de constantes moleculares e de campo nesta expressão, foi possível simular o perfil de algumas das linhas observadas. Nestes perfis de linha é possível se evidenciar o efeito de saturação, interferência e o desdobramento Stark das transições eletrônicas ressonantes. Através dos dados obtidos para os produtos nascentes dos sistema de colisão Na(3p, 4d e 5s) + H2, coloca-se em questão a possível origem do NaH produzido na reação fotoquímica entre Na(3p) e H2 , uma vez que o processo direto é endotérmico por 0,48 eV. Se analisa neste trabalho alguns possíveis mecanismos que levem a reação, entre os quais a combinação de energia de dois átomos de sódio excitados, resultando em um átomo altamente excitado e um no estado fundamental, ou a excitação vibracional das moléculas de hidrogênio molecular, resultantes da transferência de energia do Na(3p), as quais já no primeiro estado vibracional excitado possuem energia suficiente para possibilitar a reação, O método de análise desenvolvido neste trabalho demonstra o potencial da técnica espectroscópica não linear, comparativamente às técnicas lineares, no estudo de moléculas simples, assim como na investigação de produtos nascentes de complexos de colisão. Além da obtenção de constantes espectroscópicas, o método possibilta a determinação da distribuição vibracional e rotacional nascente desses produtos, com alta resolução espectral e temporal. / In this work is analyzed a complex four wave niixing spectrum observed in a mixture of sodium vapor and hydrogen gas when illuminated by laser at sodium D lines. Among the observed lines, the CARS spectrum of hydrogen in the v"= 1, 2 and 3 vibrational leveis is measured, resulting from electronic to rotational-vibrational energy transfer between Na(3p) and 112 (Na(3p) fluorescence quenching). With para-H2 in place of normal hydrogen it is shown that the statistical distribution introduced by the nuclear spin of the hydrogen molecule is conserved in inelastic collisions of the quenching process with Na(3p). It was also determined that the nascent rotational distribution of H2 , is non-thermal for the highest t attainable vibrational levei v = 3, presenting a shift toward the higher J values. In addition we observed a rich spectrum obtained with a strong dependence of the pump laser. The lines are identified as CARS overtones and anti-Stokes P-R doublets of NaH, whose signals in the four wave mixing (FWM) process are enhanced by aditional eletronic resonance. The steadily increasing discrepancy for values of J > 6, between the measured position of the overtones lines and calculated positions from recommended constants, indicates that the higher Dunham coefficients should be corrected for the fundamental electronic states X1E+. On the basis of strong field FWM theory an analytical expression is developed for x(3) as a function of the frequencies and intensities of the incident fields. With a fit of molecular and field parameters to this expression, it is possible to simulate the line profile for some observed lines. For those profiles it is possible to demonstrate the effects of saturation, interference and ac-Stark splitting of the resonant electronic transitions. From the obtained data for the nascent products of the Na(3p, 4d e 5s) + H, coilision systems, raises the question about the possible origin of NaH produced in the photochemical reaction between Na(3p) and H2, since the product is endothermic dose to 0,48 eV. Some of the possible mechanism are analyzed here, among them the energy pooling of two excited Na(3p) atoms, which creates one atom in a highly excited state and other in the ground state, or the vibrational excitation of 112 molecules, resulting from the energy transfer of the Na(3p), which for the first excited vibrational levei has enough energy to react. The method developed in this work shows the potentiality of nonlinear spectroscopic technics, as compared to linear technics, for the study of simple molecules, such as the investigation of the nascent products of the collision complexes. Besides the obtention of spectroscopic constants, the method enables the determination of the rotational and vibrational nascent distribuition of these products with high spectral and temporal resolution.

O tema geral desta tese é a utilização de técnicas ópticas de espectroscopia Raman não linear para análises de sistemas distintos. Especificamente, nos concentraremos na técnica de CARS multiplexado, introduzindo os princípios fundamentais e relatando a importância do tratamento de dados para a recuperação do espectro vibracional. Comprovamos que a técnica de CARS multiplexado é capaz de substituir a espectroscopia Raman convencional de maneira eficiente nas aplicações abordadas e apresentar diversas vantagens. Por fim, apresentamos outros trabalhos desenvolvidos durante o período de doutoramento relacionados à microscopia óptica em escala nanométrica. / The general theme of this thesis is the use of the nonlinear Raman spectroscopy techniques to analyze different systems. Specifically we will concentrate in the Multiplex CARS technique, introducing the fundamentals and relating the important role of the data processing to retrieve the vibrational spectrum. We show that multiplex CARS can substitute the conventional Raman spectroscopy efficiently in the discussed subjects and provide several advantages. Finally, we present others developed works during the doctorate period related with microscopy in nanometric scale.

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Mittels spontaner Raman-Streuung im Überschallstrahl wurden kleine Moleküle und Molekülaggregate untersucht. Es wird gezeigt wie Schwingungs- und Rotationstemperaturen im Jet mittels des Stokes/Anti-Stokes-Intensitätsverhältnisses bestimmt werden können. In Studien kleiner Wassercluster konnten Kopplungskonstanten der gebundenen OH-Oszillatoren verschiedener Ringcluster von Trimeren bis Pentameren bestimmt werden, die auch zum Verständnis der Dynamik in kondensierten Phasen relevant sind. Außerdem wird die experimentelle Ermittlung von Enthalpiedifferenzen verschiedener Monomerkonformere zweier isomerisierungsdynamisch sehr unterschiedlicher Systeme vorgestellt. Des Weiteren wurde die Weiterentwicklung der bestehenden Raman-Technik durch Kopplung mit einer IR-Laseranregung realisiert und erste Tests des neuen Aufbaus durch Studien des Methanol-Dimers durchgeführt.

L'utilisation de techniques de spectroscopie cohérente comme la diffusion Raman anti-Stokes cohérente (DRASC) sont communément utilisées pour l'analyse quantitative de milieux réactifs.Dans le cadre des progrès récents des sources lasers et des détecteurs, ce travail de thèse propose une adaptation de la technique de mesure de température au régime des impulsions ultra-courtes (femtoseconde, picoseconde) à haute cadence.Le développement d'un dispositif expérimental de DRASC en régime hybride fs/ps utilisant un laser femtoseconde et un réseau de Bragg en volume a permis de générer une impulsion de sonde de 30 ps. Dans la configuration choisie pour ce travail, la résolution spectrale est de 0,7 cm-1, ce qui réprésente l'état de l'art. Ce dispositif est appliqué à la spectroscopie ro-vibrationnelle de plusieurs espèces moléculaires.Pour décrire l'interaction dans ce régime temporel, un modèle de simulation des spectres DRASC est implémenté. Cette modélisation prend notamment en compte le profil en amplitude et phase de la sonde ainsi que son retard par rapport à l'excitation femtoseconde. L'influence des collisions moléculaires est discutée dans le cadre du régime hybride.Les ajustements des spectres calculés sur des spectres expérimentaux enregistrés dans l'air ambiant et dans une flamme de prémélange CH4/air, permettent de valider la modélisation proposée dans ce travail. En particulier, la température est mesurée à froid et à chaud à pression atmosphérique, avec une précision comparable à l'état de l'art dans le régime hybride fs/ps.Ce travail permet d'obtenir des résultats probants, et de valider la pertinence du montage développé pour la thermométrie. Fort de ces résultats, des applications en chambre de combustion réelles sont envisagées à court terme à l'ONERA, notamment par l'extrapolation du modèle à haute pression. / Coherent spectroscopy such as Coherent Anti-Stokes Raman Scattering (CARS) is commonly used for the study of reactive media.Following the recent progress encountered in laser sources and detectors, this thesis work proposes an adaptation of the technique for temperature measurements that exploits the ultra-short pulse regime (femtosecond, picosecond) to operate at high repetition-rate.The developed hybrid fs/ps-CARS setup delivers a 30-ps probe pulse using a femtosecond laser source and a Volume Bragg Grating. The obtained spectral resolution is 0,7 cm-1, which represents, within this pulse generation framework, the state of the art. This setup is applied to ro-vibrational spectroscopy of several molecular species.The interaction in the hybrid regime is described through a CARS simulation model that has been implemented. The modelling takes into account both the amplitude and the phase profiles of the probe pulse, and its delay to the femtosecond excitation. Influence of molecular collisions in the hybrid regime is also discussed.This modelling has been validated by fitting calculated spectra on experimental spectra recorded in ambient air, and in a premixed CH4/air flame. Temperature has been then measured at atmospheric pressure in these media. The precision is similar to the hybrid fs/ps-CARS thermometry state of the art.This work validates our N2 thermometry approach based on both the developed CARS setup and simulation model. Short term perspectives of this work are measurements on real combustion chambers at ONERA, by extrapolating our simulation model at high pressure.