117 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-03-27T15:42:25Z No. of bitstreams: 1 TESE ELIANE SOUSA PDF.pdf: 1394635 bytes, checksum: 18b8caae16311cb7698b248e0c0258f0 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-06-04T15:57:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE ELIANE SOUSA PDF.pdf: 1394635 bytes, checksum: 18b8caae16311cb7698b248e0c0258f0 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-06-04T15:57:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE ELIANE SOUSA PDF.pdf: 1394635 bytes, checksum: 18b8caae16311cb7698b248e0c0258f0 (MD5) Previous issue date: 2012 / CNPq, FINEP, FAPESB / As quinonas são um grupo de substâncias orgânicas coloridas e semivoláteis onipresentes na natureza e derivado s de compostos aromáticos como benzeno,naftaleno e antraceno. São emitidas diretamente a partir de combustão incompleta de matéria orgânica, especialmente combustíveis fósseis, sendo esta a principal fonte antrópica direta de emissão de quinonas. A foto-oxidação de HPA, degradação pela ação da luz solar e/ou por interações com espécies reativas atmosféricas (NO3, O3 e. OH), é a mais importante fonte secundária de geração de quinonas na atmosfera podendo ocorrer nas fases vapor, líquida ou particulada. Produtos de redução de quinonas (semiquinonas e hidroquinonas) são de interesse toxicológico devido à sua habilidade para gerar espécies reativas de oxigênio (ERO) que podem causar danos em membranas, proteínas e no DNA, podendo induzir a apoptose e, entre outros, a carcinogenese. Neste trabalho foi desenvolvido um método para a quantificação direta por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG-EM) de 1,4-benzoquinona; 1,2-naftoquinona; 1,4-naftoquinona; 9,10- fenantraquinona e 9,10-antraquinona no ar atmosférico associadas ao material particulado (MP 2,5) e em fase vapor. Com o objetivo de verificar a existência ou não de decomposição térmica foi feito um estudo sistemático do comportamento térmico de quinonas empregando técnicas de análise térmica sob condições semelhantes às de cromatografia em fase gasosa para identificar as temperaturas em que os eventos térmicos ocorrem quando quinonas diferentes foram submetidas a aquecimento durante a rampa típica de temperatura usada na análise por cromatografia em fase gasosa. A validação dos métodos de CG-EM, no modo SIM, apresentou resultados considerados satisfatórios. Testes de repetibilidade proporcionaram a obtenção de coeficientes de variação 1,63 -9,29% (D) e 5,53-7,93% (SD)), bem como a constatação da linearidade das curvas de calibração (R2 variando 0,9700 -1,000). Os limites de detecção 0,01– 2,18 mgL-1 (SD) e 0,05 -0,20mgL-1 (D) e limites de quantificação 0,05-4,37mgL-1 (SD) e 0,35-0,47mgL-1(D) foram estabelecidos e demonstraram a aplicabilidade do método utilizado para a análise de amostras ambientais em material particulado (MP) e em fase vapor. As amostras ambientais de MP e fase vapor foram coletadas na Estação da Lapa (Salvador, BA), utilizando amostradores de grande volume e amostrador simultâneo de MP e fase vapor. Os XII níveis ambientais de quinonas encontrados nas amostras coletadas na estação de ônibus estiveram na faixa de 0,15 a 7,39 ngm-3. / Salvador

Introdução: As análises de controle ambiental de ar atmosférico são realizadas caracterizando principalmente a parte química dos aerossóis. Boa parte dos aerossóis são partículas vivas ou fragmentos de micro-organismos que utilizam o ar como veículo de dispersão. A natureza dessas biopartículas é diversa, podendo conter vírus, protozoários, bactérias, fungos e outros. Os fungos dispersos no ar são chamados de anemófilos. Como as informações sobre os anemófilos da cidade de São Paulo ainda são escassas, se faz necessário fazer um levantamento destes micro-organismos e suas relações com as condições atmosféricas e os poluentes presentes no ar, permitindo adicionar informações que poderão ser úteis para os modelos climáticos e de saúde, além de poder auxiliar novos estudos na área da epidemiologia ambiental, talvez como biomarcadores de poluição. Objetivo: Analisar a frequência de diferentes gêneros fúngicos na atmosfera da região metropolitana de São Paulo e correlacionar com as condições atmosféricas e os poluentes circulantes. Materiais e Métodos: A concentração de fungos e bactérias foi analisada no ar atmosférico de São Paulo em quatro pontos, três na cidade de São Paulo, sendo um no Instituto de Astronomia, Geofísica e Ciências Atmosféricas situado na Cidade Universitária, dois no bairro Cerqueira César distintos pela altitude (andar térreo e 23º andar) e na cidade de Ibiúna, no Bairro Votorantim. Os dados sobre os poluentes foram obtidos na Companhia Ambiental do Estado de São Paulo (Cetesb) e das condições atmosféricas foram obtidos no banco de dados do Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento do país (INMET). Durante as coletas utilizamos impactadores de ar. Foram coletadas 736 amostras, durante seis anos. Após as coletas, foi feita a análise da concentração de fungos e bactérias. Após crescimento, uma colônia de cada gênero por dia de coleta/ponto foi enviada para identificação, totalizando 1630 isolados. Durante o processo de identificação de gênero foram utilizadas características fenotípicas e as espécies do gênero Aspergillus foram identificadas pelo sistema Maldi-tof. Resultados: De acordo com os resultados obtidos, as condições meteorológicas da cidade de São Paulo influenciam diretamente na concentração de fungos dispersos no ar. A diversidade fúngica variou com a região estudada. Discussão: É difícil avaliar a importância individual de cada componente do ar devido à natureza dinâmica da atmosfera. O que se sabe é que as investigações sobre bioaerossóis fúngicos e a atenção que tem sido dada às suas relações com as condições atmosféricas e a poluição são escassas. Com os resultados obtidos foi verificado que a concentração de fungos se modifica de acordo com as condições ambientais levando a crer que eles podem ser utilizados como bioindicadores de poluição. Conclusão: Como os fungos presentes no ar atmosférico são sensíveis às condições atmosféricas e à exposição a poluentes, eles podem ser utilizados como marcadores de poluição, seu monitoramento associado ao controle de poluentes e condições atmosféricas fortalece as pesquisas relacionadas ao ar atmosférico. / Introduction: Atmospheric air environmental control analyzes are carried out mainly characterizing the chemical part of the aerosols. Much of the aerosols are live particles or fragments of microorganisms that use air as the dispersing vehicle. The nature of these bioparticles is diverse and may contain viruses, protozoa, bacteria, fungi and others. Fungi dispersed in the air are called anemophils. As the information about anemophils in the city of São Paulo is still scarce, it is necessary to survey these microorganisms and their relationships with atmospheric conditions and pollutants present in the air, allowing the addition of information that may be useful for climate models and health, in addition to being able to support new studies in the area of environmental epidemiology, perhaps as biomarkers of pollution. Objective: To analyze the frequency of different fungal genera in the atmosphere of the metropolitan region of São Paulo and to correlate with atmospheric conditions and circulating pollutants. Materials and Methods: The concentration of fungi and bacteria was analyzed in the air of São Paulo in four points, three in the city of São Paulo, one in the Institute of Astronomy, Geophysics and Atmospheric Sciences located in the University City, two in the district of Cerqueira César distinguished by altitude (ground floor and 23rd floor) and in the city of Ibiúna, Votorantim District. Data on the pollutants were obtained from Companhia Ambiental do Estado de São Paulo (Cetesb) and the weather conditions were obtained from the Ministry of Agriculture, Livestock and Supply (INMET) database. During the collection, we use air impactors. A total of 736 samples were collected for six years. After collection, the concentration of fungi and bacteria was analyzed. After growth, a colony of each genus per day of collection/point was sent for identification, totaling 1630 isolates. During the process of genus identification, phenotypic characteristics were used and the species of the genus Aspergillus were identified by the Maldi-tof system. Results: According to the results obtained, the meteorological conditions of the city of São Paulo directly influence the concentration of fungi dispersed in the air. Fungal diversity varied with the studied region. Discussion: It is difficult to assess the individual importance of each component of air due to the dynamic nature of the atmosphere. What is known is that research on fungal bioaerosols and the attention paid to its relations with weather and pollution are scarce. With the results obtained, it was verified that the fungi concentration modifies according to the environmental conditions leading to the belief that they can be used as bioindicators of pollution. Conclusion: As fungi present in atmospheric air are sensitive to atmospheric conditions and exposure to pollutants, they can be used as pollution markers; their monitoring associated with pollutant control and atmospheric conditions strengthens atmospheric air-related research.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / While pesticides are applied to crops in order to control pests and thereby increase productivity, these substances can undergo processes such as volatilization, dispersion and transport, reaching the atmosphere, soil and water. Thus, this study aimed to develop and validate a method for the determination of 48 pesticides and related compounds in air, based on active sampling using a trapping device home-made, with subsequent solvent extraction of analytes and determination by Gas Chromatography coupled to Tandem Mass Spectrometry (GC-MS/MS), as well as demonstrate the applicability of the proposed method in local storage and marketing of these compounds, checking the exposure of workers. The sampling system consists of a vacuum pump to force the passage of air through the traps and a flow meter for controlling the volume of air sampled. Whereas various compounds studied have medium volatility, it was used a heater for heating the first trap, where the spike process is carried out with the compounds under study. A set of three traps glass with dimensions of 12.5 cm long x 3 mm inner diameter x 5 mm external diameter, connected by silicone connectors, complete the device used. It was used the 24 factorial design for optimization of sampling and elution, where conditions were defined as: flow of 87.5 mL min-1 sampling time of 8 h, volume of acetone for elution of 5 mL and greenhouse temperature of 60 ºC. The extract was filtered and analyzed by GC-MS/MS. The accuracy and precision of the method was verified with recovery tests of at least three concentration levels for each analyte, yielding values between 70.0 and 120.0% for most of the compounds evaluated. Most RSD values lower than 20% ensured the precision of the method. Method LOQ values were 3.0 or 6.0 μg m-3, depending on the analyte, considered appropriate to control the exposure of these compounds in air. The method was applied in company that stores and sells pesticides and in the standards preparation room in laboratory of analysis of pesticides residue, in which no residues were found for the studied compounds. The sampling and elution method proposed was effective for most compounds and can be applied in the determination of pesticides and related compounds in air samples. / Enquanto agrotóxicos são aplicados em lavouras com o intuito de controlar pragas e, consequentemente, aumentar a produtividade, essas substâncias podem sofrer processos como volatilização, dispersão e transporte, atingindo a atmosfera, solo e água. Assim, o presente trabalho teve como objetivo principal desenvolver e validar um método para a determinação de 48 agrotóxicos e compostos relacionados em ar, baseado na amostragem ativa utilizando um dispositivo de trapeamento home-made, com posterior extração dos analitos com solvente e determinação por Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas em Série (GC-MS/MS), bem como demonstrar a aplicabilidade do método proposto em locais de armazenamento e comercialização destes compostos, verificando a exposição dos trabalhadores. O sistema de amostragem consiste de uma bomba de vácuo para forçar a passagem do ar pelos traps e um medidor de vazão para controle do volume de ar amostrado. Considerando que vários compostos estudados possuem média volatilidade, utilizou-se uma estufa para aquecimento do primeiro trap, onde é realizada a fortificação com os compostos em estudo. Um conjunto de três traps de vidro com dimensões de 12,5 cm de comprimento x 3 mm de diâmetro interno x 5 mm de diâmetro externo, conectados por meio de conectores de silicone, completam o dispositivo utilizado. Utilizou-se o planejamento fatorial 24 para otimização do método de amostragem e eluição, onde as condições definidas foram: vazão de 87,5 mL min-1, tempo de amostragem de 8 h, volume de acetona para eluição de 5 mL e temperatura da estufa de 60 ºC. O extrato foi filtrado e analisado por GC-MS/MS. A exatidão e precisão do método foram verificadas com ensaios de recuperação de no mínimo três níveis de concentração para cada analito, obtendo-se valores entre 70,0 e 120,0% para a maioria dos compostos avaliados. A maioria dos valores de RSD inferiores a 20% garantiram a precisão do método. Valores de LOQ do método foram de 3,0 ou 6,0 μg m-3, dependendo do analito, considerado adequado para o controle de exposição desses compostos em ar. O método foi aplicado em empresa que armazena e comercializa agrotóxicos e em ambiente de preparo de padrões em laboratório de análises de resíduos de agrotóxicos. Não foram encontrados resíduos dos compostos estudados nos locais amostrados. O método de amostragem e eluição proposto mostrou ser eficaz para a maioria dos compostos, podendo ser aplicado na determinação de agrotóxicos e compostos relacionados em amostras de ar.

Documento confidencial. Não pode ser disponibilizado para consulta / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Universidade do Porto. Faculdade de Engenharia. 2011