Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work presents a study related to the halogenation of diarylditellurides (RTe)2 in order to obtain tellurium and aryltellurenyl halides with unusual or mixed oxidation states. Although regarded as essentially unstable, the aryltellurenyl monohalides (RTeX) were generated in situ and captured from the reaction milieu in many ways, forming stable adducts or intermediates for the synthesis of new tellurium derivatives. Overall, the twenty-one compounds presented in this paper can be summarized into five distinct classes: {(Q+)n[RTeI2]−(I3)− n-1}; {(RTeI3)(RTeI)n, n = 1,2}; {R2Te-Te(I)R}; {RTe Te(X2)R, X = Cl, Br and I} and {(Q+)2[Te2I10]2−}. The determining factor for the formation of the first four classes is the nature of the organic group (R) of the starting ditelluride. However, all of these compounds are subjected to decomposition, inasmuch the bond C Te has the lowest energy among the carbon chalcogen bonds, and this feature also contributes to the formation of the fifth class, the tellurium halides {(Q+)2[Te2I10]2−}. Structurally, these compounds were characterized by single crystal x-ray diffraction, which showed the presence of intra- or intermolecular secondary bonds Te···Te, Te···O, Te···X, X···X (X = halogen), interactions Te···p aryl, beyond hydrogen bonds N H···X, responsible for the organization of supramolecular assemblies in the solid state. / Este trabalho apresenta um estudo relacionado à halogenação de diarilditeluretos (RTe)2 com o propósito de obter haletos de telúrio e ariltelurenila com estados de oxidação incomuns ou mistos. Apesar de considerados essencialmente instáveis, os mono-haletos de ariltelurenila (RTeX) foram gerados in situ e capturados do meio reacional de diversas maneiras, formando desde adutos estáveis até intermediários para a síntese de novos derivados de telúrio. De maneira geral, os 21 compostos apresentados neste trabalho podem ser resumidos em cinco classes distintas: {(Q+)n[RTeI2]−(I3)− n-1}; {(RTeI3)(RTeI)n, n = 1,2}; {R2Te Te(I)R}, {RTe Te(X2)R, X = Cl, Br e I} e {(Q+)2[Te2I10]2−}. O fator determinante para a formação das quatro primeiras classes é a natureza do grupamento orgânico (R) do ditelureto de partida. Entretanto, todas estão sujeitas a reações de decomposição, visto que a ligação C Te possui a menor energia dentre as ligações carbono calcogênio, o que leva à formação da quinta classe, os haletos de telúrio {(Q+)2[Te2I10]2−}. Estruturalmente esses compostos foram caracterizados por difração de raios X em monocristal, o que demonstrou a presença de ligações secundárias intra- ou intermoleculares Te···Te, Te···O, Te···X, X···X (X = halogênio), interações Te···areno-p, além de ligações de hidrogênio N H···X, responsáveis pela organização das estruturas supramoleculares no estado sólido.