Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work describes the synthesis and characterization of new tellurium and organiltellurium (IV) halides, whereas the halogens chlorine and bromine were used. Despite being less stable than the analogous iodine, these halides were successfully stabilized by bulky groups and secondary bonds. The structural characterization in the solid state was carried out by X-ray diffractometry, which showed the presence of inter and intramolecular bonds. / Este trabalho descreve a síntese e a caracterização de novos haletos de telúrio e organiltelúrio (IV), sendo os halogênios usados cloro e bromo. Apesar de serem menos estáveis que os análogos de iodo, estes haletos foram estabilizados através de grupamentos volumosos e de ligações secundárias. A caracterização estrutural no estado sólido foi feita por difração de raios-X em monocristal, o que mostrou a presença de ligações inter e intramoleculares.

The present work describes the synthesis and structural elucidation of ten new tellurium halide starting from diaryl ditellurides (aryl group = 2-piridine or N,N-dimethylbenzilamine). The compounds and starting material had their structures elucidated with monocrystal X ray diffraction and as an additional analysis another technique was used like infrared spectroscopy, Raman spectroscopy, 1H and 125Te Nuclear Magnetic Resonance and elemental analysis. Different methodologies were used to get tellurium II and tellurium IV compounds due the tellurium atom versatility which it behaved like neutral molecules and zwitterionic molecules (molecules that have an internal positive and negative charge). The compounds showed Te∙∙∙X secondary bonds or Te∙∙∙X and X∙∙∙X interactions (X = halogen atom) due to lone electron pair around the tellurium atom localization and to the tellurium-halogen affinity. In the solid state, these bonds make the compounds show a supramolecular arrangements which can be a pseudo-dimeric or pseudo-polymeric and it depends of the halogen atom attached to the tellurium atom. / O presente trabalho apresenta a síntese e caracterização estrutural de dez haletos de telúrio inéditos derivados de diteluretos de diarila (onde o grupamento arila pode ser a 2-piridina ou a N,N-dimetilbenzilamina). Os compostos tiveram sua estrutura elucidada por difração de raios X em monocristal assim como por espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia Raman, espectroscopia por ressonância magnética nuclear de 1H, 125Te e análise elementar. Devido à versatilidade do átomo de telúrio em alterar seu número de coordenação e oxidação, utilizou-se diferentes metodologias para obter compostos com o átomo de telúrio possuindo número de oxidação II e IV, os quais comportaram-se como moléculas neutras ou moléculas zwitteriônicas (moléculas que possuem internamente uma carga positiva e uma carga negativa). Em virtude da localização dos pares de elétrons não ligantes ao redor do átomo de telúrio e da afinidade do átomo com os elementos do grupo 17 da tabela periódica, os compostos apresentaram ligações secundárias Te∙∙∙X ou interações Te∙∙∙X e X∙∙∙X (onde X é um átomo de halogênio) e estas, fazem com que os compostos, no estado sólido, apresentem um arranjo estrutural supramolecular cujo comportamento pode ser de um pseudo-dímero ou pseudo-polímero dependendo do átomo de halogênio ligado ao átomo de telúrio.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work presents a study related to the halogenation of diarylditellurides (RTe)2 in order to obtain tellurium and aryltellurenyl halides with unusual or mixed oxidation states. Although regarded as essentially unstable, the aryltellurenyl monohalides (RTeX) were generated in situ and captured from the reaction milieu in many ways, forming stable adducts or intermediates for the synthesis of new tellurium derivatives. Overall, the twenty-one compounds presented in this paper can be summarized into five distinct classes: {(Q+)n[RTeI2]−(I3)− n-1}; {(RTeI3)(RTeI)n, n = 1,2}; {R2Te-Te(I)R}; {RTe Te(X2)R, X = Cl, Br and I} and {(Q+)2[Te2I10]2−}. The determining factor for the formation of the first four classes is the nature of the organic group (R) of the starting ditelluride. However, all of these compounds are subjected to decomposition, inasmuch the bond C Te has the lowest energy among the carbon chalcogen bonds, and this feature also contributes to the formation of the fifth class, the tellurium halides {(Q+)2[Te2I10]2−}. Structurally, these compounds were characterized by single crystal x-ray diffraction, which showed the presence of intra- or intermolecular secondary bonds Te···Te, Te···O, Te···X, X···X (X = halogen), interactions Te···p aryl, beyond hydrogen bonds N H···X, responsible for the organization of supramolecular assemblies in the solid state. / Este trabalho apresenta um estudo relacionado à halogenação de diarilditeluretos (RTe)2 com o propósito de obter haletos de telúrio e ariltelurenila com estados de oxidação incomuns ou mistos. Apesar de considerados essencialmente instáveis, os mono-haletos de ariltelurenila (RTeX) foram gerados in situ e capturados do meio reacional de diversas maneiras, formando desde adutos estáveis até intermediários para a síntese de novos derivados de telúrio. De maneira geral, os 21 compostos apresentados neste trabalho podem ser resumidos em cinco classes distintas: {(Q+)n[RTeI2]−(I3)− n-1}; {(RTeI3)(RTeI)n, n = 1,2}; {R2Te Te(I)R}, {RTe Te(X2)R, X = Cl, Br e I} e {(Q+)2[Te2I10]2−}. O fator determinante para a formação das quatro primeiras classes é a natureza do grupamento orgânico (R) do ditelureto de partida. Entretanto, todas estão sujeitas a reações de decomposição, visto que a ligação C Te possui a menor energia dentre as ligações carbono calcogênio, o que leva à formação da quinta classe, os haletos de telúrio {(Q+)2[Te2I10]2−}. Estruturalmente esses compostos foram caracterizados por difração de raios X em monocristal, o que demonstrou a presença de ligações secundárias intra- ou intermoleculares Te···Te, Te···O, Te···X, X···X (X = halogênio), interações Te···areno-p, além de ligações de hidrogênio N H···X, responsáveis pela organização das estruturas supramoleculares no estado sólido.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work the synthesis and a detailed crystallochemical study of a series of complexes salts of Te(IV), with general formula [R3Te][PhTeX4] and [R3Te]2[TeX6], in which Te(IV) atoms appears in both cationic and anionic species, are presented. (R= phenyl or methyl, and X = Cl, Br or I). Diphenylditelluride (PhTe)2 was adopted as starting material for the preparation of phenyltellurium(IV) trihalides (PhTeX3) and also for the obtaintion of dimethylphenyltellurium(IV) derivatives ([PhMe2Te]X). The triphenyltelluronium derivatives were obtained from the direct reaction between benzene, TeCl4 and AlCl3, producing [Ph3Te]Cl, that is converted to the bromide and iodide analogues by ion exchange with the proper silver halide. The complexes [PhMe2Te][PhTeCl4] (1), [PhMe2Te][PhTeBr4] (2), [PhMe2Te][PhTeI4] (3), [Ph3Te][PhTeCl4] (4), [Ph3Te][PhTeBr4] (5) and [Ph3Te][PhTeI4] (6) were obtained from the mixture of methanolic solutions of the phenyltellurium(IV) trihalides with the proper triorganyltelluronium halide. The complexes [PhMe2Te]2[TeCl6] (7), [PhMe2Te]2[TeBr6] (8), and [Ph3Te]2[TeBr6] (9) were obtained from the solution of the tellurium(IV) tetrahalide in the proper halohidric acid followed by the addition of the respective triorganyltelluronium halide. Monocrystalls were obtained from acetonitrile. The complexes synthesized show secondary bonds between tellurium and halogen atoms, and these interactions are responsible for the different structural arrangement of each compound. The degree of extension of the Te...X secondary bonds is controlled by nature of the halogen bonded to tellurium and by the volume of the cation. / Este trabalho apresenta a síntese e o estudo cristaloquímico detalhado de uma série de sais complexos de telúrio(IV), de fórmulas gerais [R3Te][PhTeX4] e [R3Te]2[TeX6], nos quais átomos de telúrio(IV) estão presentes tanto no cátion como no ânion, com R= fenila ou metila, e X = Cl, Br ou I. O ditelureto de difenila, (PhTe)2, foi utilizado como reagente de partida para a obtenção dos trialetos de feniltelúrio(IV) e, também, para a síntese dos sais que contém a espécie monocatiônica de dimetilfeniltelúrio(IV). Os sais derivados do cátion trifeniltelurônio são obtidos através da reação direta de benzeno com TeCl4 e AlCl3, gerando [Ph3Te]Cl, que é convertido em bromo- e iodo- derivados por troca iônica. Os complexos [PhMe2Te][PhTeCl4] (1), [PhMe2Te][PhTeBr4] (2), [PhMe2Te][PhTeI4] (3), [Ph3Te][PhTeCl4] (4), [Ph3Te][PhTeBr4] (5) e [Ph3Te][PhTeI4] (6) são obtidos através da mistura dos trialetos de feniltelúrio(IV) com os respectivos haletos de triorganiltelúrio(IV) em metanol. Os complexos [PhMe2Te]2[TeCl6] (7), [PhMe2Te]2[TeBr6] (8), and [Ph3Te]2[TeBr6] (9) são obtidos pela dissolução do tetra-haleto de telúrio(IV) em meio de ácido haloídrico apropriado, e posterior adição do derivado de telúrio(IV) catiônico na forma sólida. Todos os monocristais utilizados para difração de raios-X foram obtidos por recristalização em acetonitrila. Todos os complexos sintetizados apresentam ligações secundárias entre os átomos de telúrio e halogênio, sendo estas o fator determinante do arranjo estrutural apresentado por cada composto. O grau de ocorrência das ligações secundárias Te...X é controlado pela natureza do átomo de halogênio e pelo volume do cátion.