Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:03Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9274_1.pdf: 1118022 bytes, checksum: 43b3ae2bb32ff463bccba53b9eaca910 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / Foram realizados cálculos de química quântica de otimização de geometria, incluindo estados de transição, de moléculas e de complexos contendo átomos de zinco envolvidos em reações de adição de organozinco a aldeídos por meio de catálise e autocatálise assimétrica que apresentam elevados excessos enantioméricos. Os resultados obtidos demonstram a necessidade da substituição do modelo proposto na literatura para a amplificação da quiralidade na reação de adição estudada. Particularmente, no que se refere à suposição, não corroborada neste trabalho, de que o dímero heteroquiral (RS ou SR) é mais estável que o dímero homoquiral (RR ou SS). As otimizações de geometria com os métodos RHF e B3LYP foram realizadas com o programa Gaussian98. Para os cálculos semi-empíricos de otimização de geometria e estado de transição da reação utilizou-se o programa MOPAC2000. O método B3LYP/SDD(Zn)/6-31G mostrou-se o mais adequado para a descrição da geometria dos compostos estudados juntamente com o método semiempírico MNDO/d. Este último mostra-se particularmente adequado para a obtenção dos estados de transição da reação. A utilização de um modelo onde os dímeros formados pelos alcóxidos de zinco atuam como catalisadores da reação foi reforçada a partir dos cálculos realizados. A partir da substituição dos hidrogênios dos anéis pirimidinil dos dímeros por grupos doadores e retiradores de elétrons foi possível relacionar o efeito dos substituintes com o grau de nãolinearidade da reação

Made available in DSpace on 2016-03-15T19:37:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rafael Silveira Xavier.pdf: 2553779 bytes, checksum: a8f662532337688fc1c41c478b790a6a (MD5) Previous issue date: 2010-12-22 / Fundo Mackenzie de Pesquisa / Molecular replication was introduced as a possible theory to explain the origin of life. Since their proposal they have been extensively studied from a biochemical perspective. This work proposes a taxonomy for the main properties of replicators that are important for building computational tools to solve complex problems as well as introduces two computational models for these entities in order to observe and analyze the behavior of these models in light of the natural properties of replicators introduced. / A replicação molecular foi introduzida como uma possível teoria para explicar a origem da vida. Desde sua proposição, ela vem sendo estudada extensivamente a partir de uma perspectiva bioquímica. Baseado na literatura de replicadores moleculares, esta dissertação organiza e propõe uma taxonomia para as principais propriedades dos replicadores que sejam interessantes para a construção de ferramentas computacionais voltadas para a solução de problemas complexos na engenharia e na computação, bem como introduz dois modelos computacionais baseado nessas entidades a fim de observar e analisar o comportamento destes modelos sob a luz das propriedades dos replicadores naturais discutidas nesta dissertação.