Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:03Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9274_1.pdf: 1118022 bytes, checksum: 43b3ae2bb32ff463bccba53b9eaca910 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / Foram realizados cálculos de química quântica de otimização de geometria, incluindo estados de transição, de moléculas e de complexos contendo átomos de zinco envolvidos em reações de adição de organozinco a aldeídos por meio de catálise e autocatálise assimétrica que apresentam elevados excessos enantioméricos. Os resultados obtidos demonstram a necessidade da substituição do modelo proposto na literatura para a amplificação da quiralidade na reação de adição estudada. Particularmente, no que se refere à suposição, não corroborada neste trabalho, de que o dímero heteroquiral (RS ou SR) é mais estável que o dímero homoquiral (RR ou SS). As otimizações de geometria com os métodos RHF e B3LYP foram realizadas com o programa Gaussian98. Para os cálculos semi-empíricos de otimização de geometria e estado de transição da reação utilizou-se o programa MOPAC2000. O método B3LYP/SDD(Zn)/6-31G mostrou-se o mais adequado para a descrição da geometria dos compostos estudados juntamente com o método semiempírico MNDO/d. Este último mostra-se particularmente adequado para a obtenção dos estados de transição da reação. A utilização de um modelo onde os dímeros formados pelos alcóxidos de zinco atuam como catalisadores da reação foi reforçada a partir dos cálculos realizados. A partir da substituição dos hidrogênios dos anéis pirimidinil dos dímeros por grupos doadores e retiradores de elétrons foi possível relacionar o efeito dos substituintes com o grau de nãolinearidade da reação