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Estudo do bagaço de cevada e da palha de milho como materiais adsorventes alternativos para remoção do agrotóxico carbaril de meio aquoso contaminado / Study of barley bagasse and corn straw as alternative adsorbent materials for the removal of the carbaryl pesticide from contaminated aqueous mediumMilhomem, Karoline Pinto 17 August 2018 (has links)
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Previous issue date: 2018-08-17 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this dissertation, the materials corn straw and barley bagasse were investigated as
alternative adsorbents for removal of the carbaryl pesticide from aqueous medium. For
this, both materials were ground to obtain uniform particles (granulometry between 20 and
48 mesh) and treated with hydrated ethyl alcohol. The quantification of the carbaryl
pesticide was made by High Efficiency Liquid Chromatography with UV-vis detector. The
values of LD and LQ for the determination of the carbaryl pesticide by liquid
chromatography using the method used were 0.01 mg L-1 and 0.10 mg L-1, respectively.
The characterization of the adsorbent materials by FTIR showed the presence of the
functional groups: hydroxyl, carbonyl and methyl, very common in lignocellulosic
materials. The pH at the zero loading point (pHPCZ) was 7.08 for barley bagasse and 6.44
for corn straw. The adsorption capacity of the investigated materials was evaluated under
different parameters such as material dose (g L-1), contact time between the pesticide
solution and the adsorbent material (min) and the concentration of the pesticide in the
solution (mg L-1). An alternative adsorption procedure was also proposed with the
adsorbents packaged in a column where different doses of the adsorbents were
evaluated and finally the adsorption process was evaluated using natural water samples.
From the study of the dose of the materials the dose of 20 g L-1, equivalent to 200 mg of
the adsorbent material in 10 mL of solution was selected, where 45.1% of the carbaryl
was obtained when the barley bagasse was used and 49.2% when corn straw was used.
For both adsorbents the kinetic study showed that the adsorption of the carbaryl
agrochemical is best represented by the Avrami kinetic model, indicating that the
adsorption of the carbaryl is not constant, but follows multiple orders. The maximum
adsorption capacity (Qmax) was obtained by the construction of adsorption isotherms,
where it was verified that the experimental data of the process of adsorption of the
carbaryl by the barley bagasse is better represented by the Langmuir model providing a
value of Qmax of 6, 5244 mg g-1. For corn straw, the Sips model was the most adequate
with a Qmax value of 1.2625 mg g -1. In the column adsorption procedure the barley
bagasse was efficient in all the doses evaluated, obtaining practically the same rate of
removal as the procedure performed in batch mode, however in a much shorter time. As
for the adsorbent corn straw, the removal through the column procedure was much less
effective, suggesting that for this material the batch procedure is more adequate. In the
adsorption study using natural water samples as an aqueous matrix, it was verified that
the adsorption process of the carbaryl by both adsorbents can be affected by the pH of
the medium and also by the presence of other compounds present in the aqueous matrix.
In general, the results indicate that the barleybagasse and corn straw materials can be
used as adsorbent materials in the treatment of aqueous medium contaminated with the
carbaryl pesticide. / Nesta dissertação, os materiais palha de milho e bagaço de cevada foram investigados como
adsorventes alternativos para remoção do agrotóxico carbaril de meio aquoso. Para isso, ambos
materiais foram triturados para obtenção de partículas uniformes (granulometria entre 20 e 48
mesh) e tratados com álcool etílico hidratado. A quantificação do agrotóxico carbaril foi feita por
Cromatografia Líquida de Alta Eficiência com detector UV-vis. Os valores de LD e LQ para a
determinação do agrotóxico carbaril por cromatografia líquida, através do método empregado,
foram 0,01 mg L-1 e 0,10 mg L-1, respectivamente. A caracterização dos materiais adsorventes
por FTIR mostrou a presença dos grupos funcionais: hidroxila, carbonila e metila, bastante
comuns em materiais lignocelulósicos. O pH no ponto de carga zero (pHPCZ) foi 7,08 para o
bagaço de cevada e 6,44 para a palha de milho. A capacidade de adsorção dos materiais
investigados foi avaliada sob diferentes parâmetros como dose do material (g L-1), tempo de
contato entre a solução do agrotóxico e o material adsorvente (min) e a concentração do
agrotóxico na solução (mg L-1). Foi proposto também um procedimento alternativo de adsorção
com os adsorventes empacotados em uma coluna onde avaliou-se diferentes doses dos
adsorventes e por fim avaliou-se o processo de adsorção utilizando amostras de água natural. A
partir do estudo da dose dos materiais foi selecionada a dose de 20 g L-1, equivalente a 200 mg
do material adsorvente em 10 mL de solução, onde foi obtida remoção de 45,1% do carbaril
quando foi utilizado o bagaço de cevada e 49,2% quando foi usada a palha de milho. Para ambos
os adsorventes o estudo cinético mostrou que a adsorção do agrotóxico carbaril é melhor
representada pelo modelo cinético de Avrami, indicando que a adsorção do carbaril não é
constante, mas segue múltiplas ordens. A capacidade máxima de adsorção (Qmáx) foi obtida
pela construção de isotermas de adsorção, onde verificou-se que os dados experimentais do
processo de adsorção do carbaril pelo bagaço de cevada é mais bem representado pelo modelo
de Langmuir fornecendo um valor de Qmáx de 6,5244 mg g-1. Já para a palha de milho o modelo
de Sips mostrou-se o mais adequado com um valor Qmáx de 1,2625 mg g-1. No procedimento de
adsorção em coluna o bagaço de cevada mostrou-se eficiente em todas as doses avaliadas,
obtendo praticamente a mesma taxa de remoção que o procedimento realizado em modo
batelada, no entanto em um tempo bem menor. Já para o adsorvente palha de milho, a remoção
através do procedimento em coluna foi bem menos efetiva, sugerindo que para este material o
procedimento em batelada é mais adequado. No estudo de adsorção utilizando amostras de
água natural como matriz aquosa, verificou-se que o processo de adsorção do carbaril por ambos
os adsorventes pode ser afetado pelo pH do meio e também pela presença de outros compostos
presentes na matriz aquosa. De um modo geral os resultados obtidos indicam que os materiais
bagaço de cevada e palha de milho podem ser utilizados como materiais adsorventes no
tratamento de meio aquoso contaminado com o agrotóxico carbaril.
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Otimização da produção de β-xilosidase por Aspergillus fumigatus / Optimization of β-Xylosidase production by aspergillus fumigatusVieira, Fabíola Giovanna Nesello 10 June 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-06-10 / The abundant lignocellulosic biomass in agro-industrial waste can be reused as an inexpensive substrate for inducing the production of enzymes such as β-xylosidases. The purpose of this study was to analyze the production of β-xylosidase from Aspergillus fumigatus (PC-7S-2 M), isolated from the Atlantic Forest of the Dog Head State Park (Paraná, Brazil) and later identified by morphological and molecular (ITS) methods. The mesophilic fungus was grown at 28 °C in liquid culture media containing Czapeck and 1% of different agroindustrial residues (w/v): passion fruit peel, Ponkan peel, barley brewing residue, soy flakes and ripe banana peel. Inoculants of 105 conidia ml-1 were incubated for 7 days, filtered and assayed for β-xylosidase intracellular activity obtaining a maximum value of 15 U ml-1 of the enzyme in the presence of barley brewing residue after 4 days of cultivation. Then, it was used a Central Composite Rotational Design (CCRD) to optimize the production of β-xylosidase, using barley brewing residue as carbon source at a significance level of p<0.10 which generated a predicted model of 245.04 U ml-1. Model validation provided an average optimized result equal to 229.06 U ml-1 for the enzyme. Thus, the production of β-xylosidase increased in 1,500% over the initially obtained for A. fumigatus in the presence of the barley brewing residue, therefore, achieving 93.47% of the predicted model. This finding emphasizes the availability of A. fumigatus β-xylosidase production with possible applications in several biotechnological process. / A biomassa lignocelulósica abundante nos resíduos agroindustriais, pode ser reutilizada como substrato barato para induzir a produção de enzimas, como β-Xilosidases. O objetivo deste trabalho foi analisar a produção de β-Xilosidase de Aspergillus fumigatus (PC-7S-2 M), isolado da Mata Atlântica do Parque Estadual Cabeça do Cachorro (Paraná, Brasil) e posteriormente identificado por métodos morfológicos e moleculares (ITS). O fungo mesofílico foi cultivado à temperatura de 28 °C em meios líquidos de cultura Czapeck, contendo 1% de diferentes resíduos agroindustriais (w/v): casca de maracujá, casca de pokan, bagaço de cevada, flocos de soja e casca de banana madura. Inóculos de 105 conídios mL-1 foram incubados durante 7 dias, filtrados e submetidos a dosagem de β-Xilosidase intracelular, obtendo-se um valor máximo de 15 U ml-1 para a enzima na presença de bagaço de cevada com 4 dias de cultivo. Assim, utilizou-se um delineamento composto central rotacional (DCCR) para otimizar a produção de -Xilosidase, usando o bagaço de cevada como fonte de carbono em um nível de significância p < 0,10, o qual gerou um modelo predito de 245,04 U ml-1. A validação do modelo forneceu um resultado otimizado médio igual a 229,06 U ml-1 para a enzima. Assim, a produção de β-Xilosidase aumentou em 1.500% em relação à obtida inicialmente para o fungo A. fumigatus na presença de bagaço de cevada como fonte de carbono (15 U ml-1), permitindo, deste modo, alcançar 93,47 % do modelo predito. Este achado ressalta a viabilidade de produção de β-Xilosidase de A. fumigatus com possíveis aplicações em vários processos biotecnológicos.
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Otimização da produção de β-xilosidase por Aspergillus fumigatus / OPTIMIZATION OF β-XYLOSIDASE PRODUCTION BY Aspergillus fumigatusVieira, Fabíola Giovanna Nesello 10 June 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-06-10 / The abundant lignocellulosic biomass in agro-industrial waste can be reused as an inexpensive substrate for inducing the production of enzymes such as β-xylosidases. The purpose of this study was to analyze the production of β-xylosidase from Aspergillus fumigatus (PC-7S-2 M), isolated from the Atlantic Forest of the Dog Head State Park (Paraná, Brazil) and later identified by morphological and molecular (ITS) methods. The mesophilic fungus was grown at 28 °C in liquid culture media containing Czapeck and 1% of different agroindustrial residues (w/v): passion fruit peel, Ponkan peel, barley brewing residue, soy flakes and ripe banana peel. Inoculants of 105 conidia ml-1 were incubated for 7 days, filtered and assayed for β-xylosidase intracellular activity obtaining a maximum value of 15 U ml-1 of the enzyme in the presence of barley brewing residue after 4 days of cultivation. Then, it was used a Central Composite Rotational Design (CCRD) to optimize the production of β-xylosidase, using barley brewing residue as carbon source at a significance level of p<0.10 which generated a predicted model of 245.04 U ml-1. Model validation provided an average optimized result equal to 229.06 U ml-1 for the enzyme. Thus, the production of β-xylosidase increased in 1,500% over the initially obtained for A. fumigatus in the presence of the barley brewing residue, therefore, achieving 93.47% of the predicted model. This finding emphasizes the availability of A. fumigatus β-xylosidase production with possible applications in several biotechnological process. / A biomassa lignocelulósica abundante nos resíduos agroindustriais, pode ser reutilizada como substrato barato para induzir a produção de enzimas, como β-Xilosidases. O objetivo deste trabalho foi analisar a produção de β-Xilosidase de Aspergillus fumigatus (PC-7S-2 M), isolado da Mata Atlântica do Parque Estadual Cabeça do Cachorro (Paraná, Brasil) e posteriormente identificado por métodos morfológicos e moleculares (ITS). O fungo mesofílico foi cultivado à temperatura de 28 °C em meios líquidos de cultura Czapeck, contendo 1% de diferentes resíduos agroindustriais (w/v): casca de maracujá, casca de pokan, bagaço de cevada, flocos de soja e casca de banana madura. Inóculos de 105 conídios mL-1 foram incubados durante 7 dias, filtrados e submetidos a dosagem de β-Xilosidase intracelular, obtendo-se um valor máximo de 15 U ml-1 para a enzima na presença de bagaço de cevada com 4 dias de cultivo. Assim, utilizou-se um delineamento composto central rotacional (DCCR) para otimizar a produção de -Xilosidase, usando o bagaço de cevada como fonte de carbono em um nível de significância p < 0,10, o qual gerou um modelo predito de 245,04 U ml-1. A validação do modelo forneceu um resultado otimizado médio igual a 229,06 U ml-1 para a enzima. Assim, a produção de β-Xilosidase aumentou em 1.500% em relação à obtida inicialmente para o fungo A. fumigatus na presença de bagaço de cevada como fonte de carbono (15 U ml-1), permitindo, deste modo, alcançar 93,47 % do modelo predito. Este achado ressalta a viabilidade de produção de β-Xilosidase de A. fumigatus com possíveis aplicações em vários processos biotecnológicos.
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