1 |
Intercalação de aminas em fenilfosfonatos e fenilarsonato metalicos lamelares : um enfoque termoquimicoRuiz, Vanusa da Silva Oliveira 03 August 2018 (has links)
Orientador: Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T20:59:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Ruiz_VanusadaSilvaOliveira_D.pdf: 12009075 bytes, checksum: 393136df06fe618ffe1f4b1b059bf87a (MD5)
Previous issue date: 2004 / Doutorado
|
2 |
Síntese, caracterização e polimerização de bis(metacrilamida)sLima, Ginia Brito de January 2011 (has links)
O objetivo deste estudo foi a síntese, caracterização e investigação do comportamento cinético das reações de foto e termoiniciação dos monômeros 4,4’-difenilmetano-bis(metacrilamida) (BisFenil), N,N’- hexametileno-bis(metacrilamida) (BisHexa), N,N’-decametileno-bis(metacrilamida) (BisDeca) e N,N’-dodecametileno-bis(metacrilamida) (BisDodeca) para aplicação em adesivos odontológicos. Os ésteres metacrilatos utilizados normalmente na formulação de adesivos dentinários, Bisfenol A-glicidil metacrilato (BisGMA), 1,6 hexanodiol dimetacrilato (BisHMA), 1,12 dodecanodiol dimetacrilato (BisDMA) e 2-hidroxietilmetacrilato (HEMA) foram utilizados como controle nas análises. A síntese das bis(metacrilamida)s foi realizada através da reação de substituição nucleofílica do cloreto de metacriloíla com diferentes diaminas. Os monômeros foram purificados por recristalização em acetonitrila e/ou hexano e caracterizados por infravermelho (IV) e ressonância magnética nuclear (RMN-1H). As energias de ativação (Ea) da polimerização térmica das bis(metacrilamida)s e bis(metacrilato)s foram determinadas por Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). Devido à semelhança química do monômero BisFenil, com o bismetacrilato BisGMA, amplamente empregado em Odontologia, foram preparados copolímeros de BisFenil com 2-hidroxietilacrilamida (HEAM) nas concentrações de 0, 5, 7 e 8% em massa, correspondendo aos grupos experimentais G1, G2, G3, e G4 respectivamente. Como grupo controle (GC) foi utilizado BisGMA/HEMA (67/33). Os grupos foram submetidos às análises de DSC acoplado com um Acessório fotocalorimétrico (PCA), resistência à flexão, Análise Dinâmico-Mecânica (DMA) e Análise Termogravimétrica (TGA). As demais bis(metacrilamida)s foram investigadas por DMA e TGA com HEAM na concentração de 8%. As amidas, na grande maioria, apresentaram maior Ea que os seus respectivos ésteres (BisHMA=23,66x103kJ.mol-1, BisHexa=18,62x103kJ.mol-1, BisDMA= 39,21x103kJ.mol-1 e BisDodeca=33,61x103kJ.mol-1). A dependência da densidade de reticulação foi evidenciada no comportamento viscoelástico e na perda de massa dos grupos experimentais. Os valores do módulo de elasticidade foi analisado via ANOVA uma via e teste complementar de Tukey (p<0,05) e os valores de resistência à flexão via análise de Kruskal-Wallis com método complementar de Dunn (p<0,05). As bis(metacrilamida)s apresentam maior grau de conversão que os ésteres e propriedades mecânicas semelhantes, porém se fazem necessárias outras investigações para sua efetiva aplicação na Odontologia. / The aim of this study was the synthesis, characterization and investigation of kinetic behavior of photo- and thermal polymerization of 4,4-diphenylmethane-bis(methacrylamide) (BisFenil), N,N’,hexamethylene-bis(methacrylamide) (BisHexa), N,N’-decamethylene-bis(methacrylamide) (BisDeca) and N,N’-dodecamethylene-bis(methacrylamide) (BisDodeca). Methacrylates esters commonly used in the formulation of dentin adhesives, Bisphenol-A-Glycidyl-methacrylate (BisGMA), 1,6-hexanediol-bis(methacrylate) (BisHMA), 1,12-dodecanediol-bis(methacrylate) (BisDMA) and 2-Hydroxiethylmethacrylate were used as control in the analysis. The synthesis of bis(methacrylamide) was carried out by nucleophilic substitution reaction of methacryloyl chloride with different diamines. The monomers were purified by recrystallization in acetonitrile or hexane and characterized by infrared (IR) and nuclear magnetic resonance (1H NMR). The activation energies (Ea) of thermal polymerization of bis(methacrylamide)s and methacrylates were determined by Differential Scanning Calorimetry (DSC). The monomer BisFenil was dissolved in 2-hydroxiethylacrylamide (HEAM) at concentrations of 0, 5, 7 and 8% wt%, respectively. As control group (GC) was used BisGMA/HEMA (2:1). The groups were submitted to DSC analysis coupled with a Photocalorimetry Accessory (PCA), resistance to bending, dynamic mechanical analysis (DMA) and thermogravimetric analysis (TGA). Other bis(methacrylamide)s were investigated by DMA and TGA in HEAM at the concentration of 8 wt%. Amides, in most cases, showed higher Ea than esters (BisHMA=23,658x103kJ.mol-1, BisHexa=18,578x103kJ.mol-1, BisDMA= 39,212x103kJ.mol-1 e BisDodeca=33,609x103kJ.mol-1). The occurence of the crosslinking was evident in the viscoelatic behavior and mass loss of the experimental groups. The values of the modulus of elasticity was analyzed by one-way ANOVA and Tukeys test (p<0,005), and the values of flexural strength by Krukal-Wallis analysis with complementary method of Dunn (p<0,05). The bis(methacrylamide)s show higher degree of conversion than esters, and similar mechanical properties, however further investigation is necessary for their effective application in dentistry.
|
3 |
Síntese, caracterização e polimerização de bis(metacrilamida)sLima, Ginia Brito de January 2011 (has links)
O objetivo deste estudo foi a síntese, caracterização e investigação do comportamento cinético das reações de foto e termoiniciação dos monômeros 4,4’-difenilmetano-bis(metacrilamida) (BisFenil), N,N’- hexametileno-bis(metacrilamida) (BisHexa), N,N’-decametileno-bis(metacrilamida) (BisDeca) e N,N’-dodecametileno-bis(metacrilamida) (BisDodeca) para aplicação em adesivos odontológicos. Os ésteres metacrilatos utilizados normalmente na formulação de adesivos dentinários, Bisfenol A-glicidil metacrilato (BisGMA), 1,6 hexanodiol dimetacrilato (BisHMA), 1,12 dodecanodiol dimetacrilato (BisDMA) e 2-hidroxietilmetacrilato (HEMA) foram utilizados como controle nas análises. A síntese das bis(metacrilamida)s foi realizada através da reação de substituição nucleofílica do cloreto de metacriloíla com diferentes diaminas. Os monômeros foram purificados por recristalização em acetonitrila e/ou hexano e caracterizados por infravermelho (IV) e ressonância magnética nuclear (RMN-1H). As energias de ativação (Ea) da polimerização térmica das bis(metacrilamida)s e bis(metacrilato)s foram determinadas por Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). Devido à semelhança química do monômero BisFenil, com o bismetacrilato BisGMA, amplamente empregado em Odontologia, foram preparados copolímeros de BisFenil com 2-hidroxietilacrilamida (HEAM) nas concentrações de 0, 5, 7 e 8% em massa, correspondendo aos grupos experimentais G1, G2, G3, e G4 respectivamente. Como grupo controle (GC) foi utilizado BisGMA/HEMA (67/33). Os grupos foram submetidos às análises de DSC acoplado com um Acessório fotocalorimétrico (PCA), resistência à flexão, Análise Dinâmico-Mecânica (DMA) e Análise Termogravimétrica (TGA). As demais bis(metacrilamida)s foram investigadas por DMA e TGA com HEAM na concentração de 8%. As amidas, na grande maioria, apresentaram maior Ea que os seus respectivos ésteres (BisHMA=23,66x103kJ.mol-1, BisHexa=18,62x103kJ.mol-1, BisDMA= 39,21x103kJ.mol-1 e BisDodeca=33,61x103kJ.mol-1). A dependência da densidade de reticulação foi evidenciada no comportamento viscoelástico e na perda de massa dos grupos experimentais. Os valores do módulo de elasticidade foi analisado via ANOVA uma via e teste complementar de Tukey (p<0,05) e os valores de resistência à flexão via análise de Kruskal-Wallis com método complementar de Dunn (p<0,05). As bis(metacrilamida)s apresentam maior grau de conversão que os ésteres e propriedades mecânicas semelhantes, porém se fazem necessárias outras investigações para sua efetiva aplicação na Odontologia. / The aim of this study was the synthesis, characterization and investigation of kinetic behavior of photo- and thermal polymerization of 4,4-diphenylmethane-bis(methacrylamide) (BisFenil), N,N’,hexamethylene-bis(methacrylamide) (BisHexa), N,N’-decamethylene-bis(methacrylamide) (BisDeca) and N,N’-dodecamethylene-bis(methacrylamide) (BisDodeca). Methacrylates esters commonly used in the formulation of dentin adhesives, Bisphenol-A-Glycidyl-methacrylate (BisGMA), 1,6-hexanediol-bis(methacrylate) (BisHMA), 1,12-dodecanediol-bis(methacrylate) (BisDMA) and 2-Hydroxiethylmethacrylate were used as control in the analysis. The synthesis of bis(methacrylamide) was carried out by nucleophilic substitution reaction of methacryloyl chloride with different diamines. The monomers were purified by recrystallization in acetonitrile or hexane and characterized by infrared (IR) and nuclear magnetic resonance (1H NMR). The activation energies (Ea) of thermal polymerization of bis(methacrylamide)s and methacrylates were determined by Differential Scanning Calorimetry (DSC). The monomer BisFenil was dissolved in 2-hydroxiethylacrylamide (HEAM) at concentrations of 0, 5, 7 and 8% wt%, respectively. As control group (GC) was used BisGMA/HEMA (2:1). The groups were submitted to DSC analysis coupled with a Photocalorimetry Accessory (PCA), resistance to bending, dynamic mechanical analysis (DMA) and thermogravimetric analysis (TGA). Other bis(methacrylamide)s were investigated by DMA and TGA in HEAM at the concentration of 8 wt%. Amides, in most cases, showed higher Ea than esters (BisHMA=23,658x103kJ.mol-1, BisHexa=18,578x103kJ.mol-1, BisDMA= 39,212x103kJ.mol-1 e BisDodeca=33,609x103kJ.mol-1). The occurence of the crosslinking was evident in the viscoelatic behavior and mass loss of the experimental groups. The values of the modulus of elasticity was analyzed by one-way ANOVA and Tukeys test (p<0,005), and the values of flexural strength by Krukal-Wallis analysis with complementary method of Dunn (p<0,05). The bis(methacrylamide)s show higher degree of conversion than esters, and similar mechanical properties, however further investigation is necessary for their effective application in dentistry.
|
4 |
O ensino de física térmica na perspectiva da aprendizagem significativa: uma aplicação no ensino médio.Machado, Marta de Azevedo January 2015 (has links)
Programa de Pós-Graduação em Ensino de Ciências. Instituto de Ciências Exatas e Biológicas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2015-04-30T19:20:14Z
No. of bitstreams: 2
license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5)
DISSERTAÇÃO_EnsinoFísicaTérmica.pdf: 4950208 bytes, checksum: 45b4567de128b5533ceb4b343cb6cf3e (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2015-05-04T15:43:21Z (GMT) No. of bitstreams: 2
license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5)
DISSERTAÇÃO_EnsinoFísicaTérmica.pdf: 4950208 bytes, checksum: 45b4567de128b5533ceb4b343cb6cf3e (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-04T15:43:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2
license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5)
DISSERTAÇÃO_EnsinoFísicaTérmica.pdf: 4950208 bytes, checksum: 45b4567de128b5533ceb4b343cb6cf3e (MD5)
Previous issue date: 2015 / Este é o registro de uma pesquisa que investigou a possibilidade de ocorrência de
aprendizagem, potencialmente significativa, no ensino da Física Térmica, no conteúdo de
calorimetria. Utilizou-se de recursos didático-metodológicos que favorecessem ao aluno
aprender de maneira significativa e crítica, tendo como foco o papel ativo do aluno. Adotou-se
a abordagem qualitativa, utilizando-se da observação participante e da pesquisa-ação como
meios para a investigação. Autores como David Ausubel e Marco Antônio Moreira foram
referências teóricas ao trabalho, sustentando as teorias que embasam a aprendizagem
significativa e significativa crítica. A pesquisa foi desenvolvida com alunos do segundo ano do
ensino médio da rede pública estadual de Entre Rios de Minas, MG. Foram elaboradas
atividades que buscaram estabelecer conceitos mínimos necessários para o estudo de
calorimetria (“subsunçores”) e também atividades de estudo desse conteúdo, fazendo uso de
recursos variados que tivessem relação substantiva com a vida prática do aluno. Verificou-se, a
partir dos dados, a ocorrência de aprendizagem significativa e significativa crítica, justificadas
pelos resultados apresentados, nos quais se observa ancoragem, clareza de significados e
transferência. Como produto educacional disponibiliza-se uma sequência de atividades, para o
ensino-aprendizagem de Calorimetria no Ensino Médio. ______________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: This is the register of a research which investigated the possibility of learning occurrence,
potentially significant, in teaching thermal physics, on calorimetry contents. Resources
didactic- methodological were used which favoured the stundent to learn in a significant and
critical way, having as a focus the active role of the student. Adopted a qualitative approach,
using participant observation and action research as resources for research. Authores such as
David Ausubel and Marco Antônio Moreira were theoretical references to the work,
maintaining the theories which embase the significant and critical-significant learning. The
research was developed with second year students of net public state college from Entre Rios
de Minas, MG. Activities were elaborated seeking to establish bare concepts necessary to the
study of calorimetry (“subsunçores”) and also study activities of this contents, using varied
resources which had substantive relation with practical studente’s life. It was verified, from the
data, the occurrence of significant and critical-significant learning, justified by the results
presented, on which one observes anchorage, clearness of meanings and transference.
|
5 |
Aplicação de análises térmicas na identificação constituintes químicos em blendas de diesel/biodiesel e bio-óleo/óleo de sojaAndrade, Rômulo Davi Albuquerque 03 June 2014 (has links)
Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2014-11-18T11:55:44Z
No. of bitstreams: 1
2014_RomuloDaviAlbuquerqueAndrade (1).pdf: 1638890 bytes, checksum: b8021c372172378196dbc4bf8e9fa042 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-11-18T13:16:35Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2014_RomuloDaviAlbuquerqueAndrade (1).pdf: 1638890 bytes, checksum: b8021c372172378196dbc4bf8e9fa042 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-18T13:16:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2014_RomuloDaviAlbuquerqueAndrade (1).pdf: 1638890 bytes, checksum: b8021c372172378196dbc4bf8e9fa042 (MD5) / A utilização de novas técnicas analíticas para estudos de controle de qualidade permite que diversos compostos químicos sejam detectados em amostras distintas. O uso da quimiometria para este fim fornece suporte para averiguar a eficiência da metodologia experimental criada, bem como permite a padronização e validação dos resultados obtidos no experimento. Neste trabalho foram efetuadas analises calorimétricas e termogravimétricas, e com o auxilio de modelos matemáticos por meio da técnica de termogravimétrica pode-se detectar mudanças na composição química em varias amostras de diesel, biodiesel e bio-oleo. Resultados calorimétricos mostraram que os valores de calor de combustão foram 41,36 } 0,17; 38,70 } 0,16; e36,71 } 0,17 mJ kg-1 para o diesel, bio-oleo e biodiesel,respectivamente, os quais estão de acordo com a literatura. Nas analises termogravimétricas, por meio dos métodos de calibração porregressao por mínimos quadrados parciais, pode-se determinar os valores de RMSEC, RMSECV e RMSEP que descrevem qual modelo conseguiria explicar a mudança de composição química das amostras por meio do perfil térmico das analises de TG. Os resultados para o primeiro conjunto constituído por blendas de bio-oleo com óleo de soja, as analises termogravimétricas associadas ao PLS (PLS/TG) apresentam o melhor desempenho para a detecção do teor de óleo de soja em biooleo com valores de 0,23 de erro de calibração (RMSEC, % w/w), com3,6 %, de erro de predição (RMSEP, %w/w). Para as amostras de diesel com biodiesel, os resultados obtidos foram: RMSEC = 0,32; RMSECV =0,92; RMSEP = 2,85 com duas variáveis latentes e RMSEC = 0,41;RMSECV = 0,67; RMSEP = 1,39 com oito variáveis latentes analisadas numa faixa de temperatura ate 350 oC. Para o segundo conjunto de amostras, o modelo matemático que mostrou mais robusto para determinação da composição química das blendas foi o siPLS e para o terceiro conjunto o iPLS com valores de RMSEC, RMSECV e RMSEP para o segundo conjunto de 0,46; 0,90 e 1,19 e para o terceiro conjunto de 0,43; 1,05 e 0,55 respectivamente. Assim, devido ao sucesso de detecção da mudança de compostos químicos nas amostras, a técnica de termogravimétrica mostra-se promissora para identificação decomposição química das blendas de bio-oleo com óleo de soja e nas blendas de diesel com biodiesel em diferentes proporções. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The use of new analytical techniques for studies of quality control al lows various chemical compounds are detected in different samples. The use of chemometrics for this purpose provides support forascertaining the efficiency of the experimental methodology created, andallows for standardization and validation of the results obtained in the experiment. In this work calorimetry and thermogravimetric analysiswere performed and with the aid of mathematical models by thermogravimetric technique it was possible to detect changes in the chemical composition of several samples of diesel, biodiesel and bio-oil. Calorimetric results showed that the heat of combustion values were41.36 } 0.17; 38.70 } 0.16; and 36.71 } 0.17 mJ kg-1 for diesel, bio-oiland biodiesel, respectively, which are in agreement with the literature.In the thermogravimetric analysis, by methods of calibration partialleast squares regression, one can determine the values of RMSEC,RMSECV and RMSEP, model describing which could explain the change of chemical composition of samples through thermal profile analyzes ofTG. The results for the first set of blends comprising bio-oil and soybean oil, associated with the thermogravimetric analysis PLS (PLS/TG) showthe best performance for the detection of soybean oil content in bio-oilwith values 0 23 calibration error (RMSEC,% w/w), with 3.6% error of prediction (RMSEP% w/w). For samples of diesel with biodiesel, the results were: RMSEC = 0.32; RMSECV = 0.92; RMSEP = 2.85 with two latent variables and RMSEC = 0.41; RMSECV = 0.67; RMSEP = 1.39with eight latent variables in a temperature range up to 350 ° C. For the second set of samples showed that the mathematical model more robust to determine the chemical composition of the blends was siPLS and the third set of values with the iPLS RMSEC, RMSECV and RMSEP for the second set of 0.46; 0.90 and 1.19 and 0.43 of the third set; 1.05 and0.55 respectively. Thus, due to successful detection of the change of chemical compounds in the sample, the thermogravimetric technique is shown promise for identification of the chemical composition of the blends of bio-oil and soybean oil blends in diesel and biodiesel indifferent proportions.
|
6 |
Síntese, caracterização e polimerização de bis(metacrilamida)sLima, Ginia Brito de January 2011 (has links)
O objetivo deste estudo foi a síntese, caracterização e investigação do comportamento cinético das reações de foto e termoiniciação dos monômeros 4,4’-difenilmetano-bis(metacrilamida) (BisFenil), N,N’- hexametileno-bis(metacrilamida) (BisHexa), N,N’-decametileno-bis(metacrilamida) (BisDeca) e N,N’-dodecametileno-bis(metacrilamida) (BisDodeca) para aplicação em adesivos odontológicos. Os ésteres metacrilatos utilizados normalmente na formulação de adesivos dentinários, Bisfenol A-glicidil metacrilato (BisGMA), 1,6 hexanodiol dimetacrilato (BisHMA), 1,12 dodecanodiol dimetacrilato (BisDMA) e 2-hidroxietilmetacrilato (HEMA) foram utilizados como controle nas análises. A síntese das bis(metacrilamida)s foi realizada através da reação de substituição nucleofílica do cloreto de metacriloíla com diferentes diaminas. Os monômeros foram purificados por recristalização em acetonitrila e/ou hexano e caracterizados por infravermelho (IV) e ressonância magnética nuclear (RMN-1H). As energias de ativação (Ea) da polimerização térmica das bis(metacrilamida)s e bis(metacrilato)s foram determinadas por Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). Devido à semelhança química do monômero BisFenil, com o bismetacrilato BisGMA, amplamente empregado em Odontologia, foram preparados copolímeros de BisFenil com 2-hidroxietilacrilamida (HEAM) nas concentrações de 0, 5, 7 e 8% em massa, correspondendo aos grupos experimentais G1, G2, G3, e G4 respectivamente. Como grupo controle (GC) foi utilizado BisGMA/HEMA (67/33). Os grupos foram submetidos às análises de DSC acoplado com um Acessório fotocalorimétrico (PCA), resistência à flexão, Análise Dinâmico-Mecânica (DMA) e Análise Termogravimétrica (TGA). As demais bis(metacrilamida)s foram investigadas por DMA e TGA com HEAM na concentração de 8%. As amidas, na grande maioria, apresentaram maior Ea que os seus respectivos ésteres (BisHMA=23,66x103kJ.mol-1, BisHexa=18,62x103kJ.mol-1, BisDMA= 39,21x103kJ.mol-1 e BisDodeca=33,61x103kJ.mol-1). A dependência da densidade de reticulação foi evidenciada no comportamento viscoelástico e na perda de massa dos grupos experimentais. Os valores do módulo de elasticidade foi analisado via ANOVA uma via e teste complementar de Tukey (p<0,05) e os valores de resistência à flexão via análise de Kruskal-Wallis com método complementar de Dunn (p<0,05). As bis(metacrilamida)s apresentam maior grau de conversão que os ésteres e propriedades mecânicas semelhantes, porém se fazem necessárias outras investigações para sua efetiva aplicação na Odontologia. / The aim of this study was the synthesis, characterization and investigation of kinetic behavior of photo- and thermal polymerization of 4,4-diphenylmethane-bis(methacrylamide) (BisFenil), N,N’,hexamethylene-bis(methacrylamide) (BisHexa), N,N’-decamethylene-bis(methacrylamide) (BisDeca) and N,N’-dodecamethylene-bis(methacrylamide) (BisDodeca). Methacrylates esters commonly used in the formulation of dentin adhesives, Bisphenol-A-Glycidyl-methacrylate (BisGMA), 1,6-hexanediol-bis(methacrylate) (BisHMA), 1,12-dodecanediol-bis(methacrylate) (BisDMA) and 2-Hydroxiethylmethacrylate were used as control in the analysis. The synthesis of bis(methacrylamide) was carried out by nucleophilic substitution reaction of methacryloyl chloride with different diamines. The monomers were purified by recrystallization in acetonitrile or hexane and characterized by infrared (IR) and nuclear magnetic resonance (1H NMR). The activation energies (Ea) of thermal polymerization of bis(methacrylamide)s and methacrylates were determined by Differential Scanning Calorimetry (DSC). The monomer BisFenil was dissolved in 2-hydroxiethylacrylamide (HEAM) at concentrations of 0, 5, 7 and 8% wt%, respectively. As control group (GC) was used BisGMA/HEMA (2:1). The groups were submitted to DSC analysis coupled with a Photocalorimetry Accessory (PCA), resistance to bending, dynamic mechanical analysis (DMA) and thermogravimetric analysis (TGA). Other bis(methacrylamide)s were investigated by DMA and TGA in HEAM at the concentration of 8 wt%. Amides, in most cases, showed higher Ea than esters (BisHMA=23,658x103kJ.mol-1, BisHexa=18,578x103kJ.mol-1, BisDMA= 39,212x103kJ.mol-1 e BisDodeca=33,609x103kJ.mol-1). The occurence of the crosslinking was evident in the viscoelatic behavior and mass loss of the experimental groups. The values of the modulus of elasticity was analyzed by one-way ANOVA and Tukeys test (p<0,005), and the values of flexural strength by Krukal-Wallis analysis with complementary method of Dunn (p<0,05). The bis(methacrylamide)s show higher degree of conversion than esters, and similar mechanical properties, however further investigation is necessary for their effective application in dentistry.
|
7 |
Estudo termoquimico das interações de ions metalicos e aminas primarias com silica gel funcionalizadaVieira, Eunice Fragoso da Silva 21 July 2018 (has links)
Orientador: Jose de Alencar Simoni / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T18:39:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Vieira_EuniceFragosodaSilva_D.pdf: 2974310 bytes, checksum: 8aaa83053cc95a42f8ad444515130274 (MD5)
Previous issue date: 1996 / Resumo: Sílica gel (Fluka) teve sua superfície funcionalizada com o organossilano (CH3O)3Si(CH2)3SH. O material obtido (Sil-SH) mostrou, em trabalhos anteriores, a capacidade de extrair alguns cátions metálicos de soluções aquosas e etanólicas. No intuito de se estabelecer uma sistemática para o mapeamento dos sítios básicos criados com a funcionalização, foram determinadas variações de energia que ocorrem nas interações entre o organossilano imobilizado e os cátions Ag(I), Hg(II), Cu(II), Ni(lI) e Zn(II). Pelo fato de que a Sil-SH contendo os cátions metálicos (Sil-SM) apresenta como característica a presença de sítios ácidos, estudou-se também a interação deste novo material com algumas aminas RNH2 (R = CH3, C2H5 , C3H7 e C4H9), cuja meta foi também o mapeamento destes novos sítios criados. As variações de energia para todos os processos estudados foram obtidas pela técnica de titulação calorimétrica. Os efeitos térmicos decorrentes da interação e também quantidades de cátions e aminas que interagem em cada ponto da titulação foram determinados simultaneamente. A partir deste procedimento, valores de N (capacidade máxima de interação), Qmon (energia integral de interação) e DmonHm (entalpia integral de interação para a formação de uma monocamada) foram obtidos. A energia de interação entre os sítios básicos do organossilano e os cátions metálicos, conforme indicada pelos valores de DmonHm (kJ mol), estão na seqüência: Cu (-80,12 ± 1,09) > Ag (-59,01 ± 0,82) > Hg (-51,14 ± 0,72) > Ni (-32,02 ± 0,49) > Zn (27,14 ± 0,41) em meio aquoso e Cu (-106,47 ± 1,54) > Hg (-37,68 ± 0,54) > Ag (-26,18 ± 0,37) > Zn (-21,93 ± 0,32) em meio etanólico. Para os processos de interação entre as aminas e a SiI-SHg, os valores de DmonHm (kJ mol) seguem a mesma ordem das constantes de basicidade das aminas: SiI-SHg/C2H5NH2 (-44,16 ± 0,68) > SiI-SHg/C4H9NH2 (-30,49 ± 0,43) > Sil-SHg/CH3NH2 (-27,83 ± 0,42) > SiI-SHg/C3H7NH2 (-25,37 ± 0,46) A etilamina foi escolhida como referência para se avaliar a acidez relativa dos cátions metálicos na SiI-SM. Os valores de DmonHm (kJ mol) na seqüência: Zn/C2H5NH2 (-107,46 ± 1,39) > Ni/C2H5NH2 (-75,43 ± 1,01) > Cu/C2H5NH2 (-62,46 ± 0,93) > Hg/C2H5NH2 (-44,16 ± 0,68) > Ag/C2H5NH2 (-28,52 ± 0,40), mostram que o caráter duro-mole parece ser o fator predominante no processo de interação. / Abstract: Sílica gel (Fluka) had its surface functionalized with the organosilane (CH3O)3Si(CH2)3SH. The material obtained (SiI-SH) has shown, in previous studies, the capacity of extracting some metallic cations from aqueous and ethanolic solutions. With the purpose of establishing a method to chart the basic sites criated with the functionalization, energy variations that occur in the interactions between the immobilized organosilane and Ag(l), Hg(II), Cu(II), Ni(lI) e Zn(II) cations were determined. Because the SiI-SH with the metallic cations (SiI-SM) also has as a characteristic the presence of acid sites, the interaction of this new material with some amines RNH2 (R = CH3 , C2H5 , C3H7 e C4H9), was studied with the objective whose of charting these newly created sites. The variations of energy for all the processes studied were obtained by the titration calorimetric technique, in which thermic effects as well as quantities of cations and amines that interact in each titration point were determined simultaneously. From this procedure, values of N (maximum capacity of interaction), Qmon (integral energy of interaction) and DmonHm (molar integral entalpy of interaction for a monolayer) were obtained. The interaction energy between the basic sites of the organosilane and the metallic cations, as indicated by DmonHm (kJ mol), are in the sequence: Cu (-80,12 ± 1,09) > Ag (-59,01 ± 0,82) > Hg (-51,14 ± 0,72) > Ni (-32,02 ± 0,49) > Zn (27,14 ± 0,41) in an aqueous medium and Cu (-106,47 ± 1,54) > Hg (-37,68 ± 0,54) > Ag (-26,18 ± 0,37) > Zn (-21,93 ± 0,32) in the ethanolic medium. For the interaction processes between the amines and SiI-SHg, the DmonHm (kJ mol) values follow the same order of the basicity constants of the arnines: SiI-SHg/C2H5NH2 (-44,16 ± 0,68) > SiI-SHg/C4H9NH2 (-30,49 ± 0,43) > SiI-SHg/CH3NH2 (-27,83 ± 0,42) > SiI-SHg/C3H7NH2 (-25,37 ± 0,46) Ethylamine was choosen as a reference base in order to evaluate the relative acidity of the metallic cations in the SiI-SM. The DmonHm in the sequence Zn/C2H5NH2 (-107,46 ± 1,39) > Ni/C2H5NH2 (-75,43 ± 1,01) > Cu/C2H5NH2 (-62,46 ± 0,93) > Hg/C2H5NH2 (-44,16 ± 0,68) > Ag/C2H5NH2 (-28,52 ± 0,40), show that, apparently, there is predominance of the hard-soft character in the interaction process. / Doutorado
|
8 |
Um método de medida de calor específico de 0,3K a 4,2KSano, Walter 15 July 1971 (has links)
Orientador: Carlos J. A. Quadros / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-23T17:32:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Sano_Walter_M.pdf: 1770534 bytes, checksum: 946d6850b55771dce75a6b4494715c00 (MD5)
Previous issue date: 1971 / Resumo:Calorímetro do tipo adiabático e equipamentos, para medida de calor específico de sólidos, para a faixa de 0,3 a 4,2 K são descritos.
De 4,2 a 1,2 K a mostra é resfriada com He4 líquido e de 1,2 a 0,3 k com um refrigerados de He3 líquido.
A temperatura do refrigerador de He3 é obtida por meio de medida de pressão de vapor num medidor eletrônico de pressão. Abaixo de 0.6 K correção devida a diferença de pressão termomolecular é feita na medida de valor do He3.
Calor específico de NiCl26NH3 medido neste calorímetro é apresentado, obtendo-se uma transição antiferromagnética acompanhada de picos a 1,05 e 1,50 K / Abstract:A colorimeter of the adiabatic type and equipment for measurement of the specific heat of solids are described, for the range of temperatures from 0,3 K to 4,2 K.
The sample is cooled by means of the He4 bath (4,2 K to 1,2 K) and by a He3 refrigerator (1,2 K to 0,3 K).
The temperature of He3 refrigerator is obtained by vapor pressure measurement in an electronic pressure meter. Down to 0,6 K a correction of thermomolecular pressure difference is made in measurements of the He3 vapor pressure.
Specific heat of NiCl26NH3 measured in this calorimeter is given. In this material an antiferromagnetic transition was found with peaks at 1,05 K and 1,50 K / Mestrado / Física / Mestre em Física
|
9 |
Preparação, modificação quimica e calorimetria do biopolimero quitosanaMonteiro Junior, Oyrton Azevedo de Castro 27 July 2018 (has links)
Orientador: Claudio Airoldi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T04:17:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1
MonteiroJunior_OyrtonAzevedodeCastro_M.pdf: 2517737 bytes, checksum: 1edbc843275de49ae3e47597375f93ff (MD5)
Previous issue date: 2000 / Resumo: As quitosanas C e F foram preparadas a partir do biopolímero natural quitina de casca de camarão. O efeito interativo de Cu com a quitina, com as quitosanas C e F e com a quitosana comercial A, foi estudado via calorimetria. A quitosana F foi modificada quimicamente com o glutaraldeído e com silanos organofuncionalizados. Foi investigada a capacidade de adsorção de Cu e de imobilização de quatro diferentes enzimas pela quitina, quitosana F e quitosanas modificadas. A energia livre de Gibbs das interações quitina-Cu e quitosanas-Cu demonstram que os processos são favoráveis à interação polímero-Cu .As entalpias dessas interações são exotérmicas, sendo que para as interações quitosanas-Cu são bem superiores à interação quitina-Cu.A entropia da interação quitina-Cu demonstra um aumento na desordem do sistema, o contrário foi observado para as entropias das interações quitosanas-Cu. A concentração do glutaraldeído afeta as propriedades fisicas e químicas das quitosanas modificadas com este reagente formador de ligações cruzadas, gerando uma série de produtos QGX (X = 0,0 a 25,0). Estes possuem maior capacidade em adsorver o Cu que a quitosana original, entretanto, menor que a QG0,0. Conforme aumenta a concentração de glutaraldeído diminui a capacidade de adsorção de Cu. Os híbridos obtidos com agentes sililantes apresentam-se no estado de hidrogel. Depois de secos mostram ser amorfos e insolúveis em solventes orgânicos, em meios alcalinos e ácidos. Com exceção do SiGQ1 os híbridos apresentam superior capacidade de adsorção de Cuem relação à quitosana e esta capacidade aumenta conforme cresce o tamanho da cadeia orgânica do organossilano. Entretanto, um comportamento oposto é observado para a capacidade de imobilizar enzimas, urease, glucose oxidase, catalase e invertase. / Abstract: Chitosans C and F were prepared starting from the natural biopolymer chitin of shrimp shell. The interactive effects of Cu with chitin, chitosans C and F and commercial chitosan A were followed via calorimetry. Chitosan F was chemically modified with glutaraldehyde and silylating agents. The capacity of adsorption of Cu and the imobilization of four different enzymes for the chitin, chitosan F and modified chitosans were verified. Gibbs free energy of the chitin-Cuand chitosans-Cu interactions demonstrates that the processes are favorable. The enthalpies of these interactions are exothermic and the enthalpic values of chitosans-Cu interactions are greater than those of chitin-Cu interaction. The entropy of the chitin-Cu interaction indicates a decrease in the order of the system and the opposite was observed for the chitosans-Cu interactions. The concentration of glutaraldehyde affects the physical and chemical properties of the modified chitosans, originating a series of products QGX (X = 0,0 to 25,0). These chitosans had larger capacity in adsorbing Cu than the original chitosan but smaller than that of QG0,0. By increasing of the glutaraldehyde concentration, a decrease of the capacity of adsorption of Cu was observed. The hybrids obtained from chitosan and silylating agents were hidrogels. After drying, a amorphous solid, insoluble in organic solvents and in alkaline and acid solutions, was obtained. With exception of SiGQ1, the other hybrids presented larger capacity of adsorption of Cu in relation to the chitosan. This capacity increased as the size of the organic chain of the silylating agents increased. However, an opposite behaviowr is observed for the capacity of immobilizing enzymes, urease, glucose oxidase, catalase and invertase. / Mestrado
|
10 |
Uso da calorimetria em estudos fisico-quimicos de processos responsaveis pela formação de sistemas liquidos bifasicos contendo poli (oxido de etileno)Silva, Luis Henrique Mendes da 28 July 2018 (has links)
Orientador : Watson Loh / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T01:16:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Silva_LuisHenriqueMendesda_D.pdf: 4132932 bytes, checksum: 7268fe9f7038a6daf1742dea650f6072 (MD5)
Previous issue date: 2001 / Doutorado
|
Page generated in 0.0282 seconds