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Espectroscopia de absorção e emissão de CN- em KCl / Absorption and emission spectroscopy of CN- doped KClMartel, Guillermo Guzman 15 December 1986 (has links)
Neste trabalho foram estudados alguns aspectos de espectroscopia de absorção e emissão de CN- em KCl. As amostras são de duas procedências: 1) Amostras de KCl + 1 mol % KCN com grau de ultra-alta pureza da Universidade de Utah. 2) Amostras de KCl + 1 mol % KCN com pequenas concentrações de OCN- introduzidas despropositadamente no crescimento. Foram comparados os resultados destas amostras. Os resultados do dicroísmo induzido mostram que nesta concentração de 1%, as moléculas de CN- tem posição de mínimo na direção [111], confirmando o modelo de dipolos [111] para concentrações menores. Um dos resultados mais interessantes é que foi observada a emissão vibracional CN- mesmo nas amostras que continham pequenas concentrações de OCN- (∼ 10-2 mol %) e que antes era considerado como inibidor da fluorescência. A emissão vibracional foi obtida pela excitação induzida do CN- acoplado com o centro F, usando a linha 514nm de um laser de Ar+ para excitar o centro F e observando a fluorescência vibracional do CN- em 4,8 μm. Também é mostrado o estudo do comportamento da fluorescência do CN- em várias concentrações de centro F / In this work were studied some aspects of absorption and emission spectroscopy of KCl: CN- single crystals. Samples were taken from two sources: High purity grade of KCl + 1 % KCN from University of Utah. Pro analysis grade of KCl + 1% KCN from IFQSC-USP which have some NCO- molecules introduced unpurposely during the growth. The results due to both types of samples are compared. The induced dicroism under uniaxial stress show that even under this 1% concentration, the CN- reorient in a [111] multiwall potential, confirming the [111] elastic dipole model for much lower concentration. One of the most interesting results is that we got CN- vibrational emission even under small concentrations of NCO- (∼ 10-2 mol %) which was first consider as fluorescence inhibitor. The vibrational emission was obtained by induced excitation of CN- coupled with F center, so we used the 514nm line of an Ar+ laser to excite the F center and observe the vibrational fluorescence of the CN- at 4,8 μm. Also we show a study of the fluorescence behavior under different F center concentrations
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Estudo da presença de pares de Cu+ - OCN- e Cu+ - CN- no cristal de KCl / Study of Cu+ - OCN- and Cu+ - CN- pairs in KCl crystalRuggiero, Lígia de Oliveira 24 August 1989 (has links)
O presente trabalho mostra um estudo sobre a presença de pares de íons de CN- - Cu+ e OCN- -Cu+, em cristais de KCl, usando técnicas de medidas de corrente de despolarização termoestimulada (I.T.C.) e Absorção óptica. A detecção destes pares foi feita através de um estudo sistemática de correlação entre as diferentes amostras aqui usadas: KCl + 1% KCN; KCl + 1% CuCl; KCl + 1% KOCN; KCl + 1% KOCN + 1% CuCl e KCl + 1% KCN + 1% CuCl. Deve ser ressaltado que a última amostra apresenta um tipo de impureza não intencional OCN- , cuja associação com o íon Cu+ também é observada. Na absorção ótica observamos bandas à temperatura ambiente em 210, 228, 242, 252, 260 e 290 nm para o cristal de KCl + 1% CuCl + 1% KCN, sendo que para o cristal de KCl + 1% KOCN + 1% CuCl não foi observado o último pico. As diferentes bandas são atribuídas às possíveis interações entre Cu+ e CN-, bem como Cu+ e OCN-. Quanto à técnica de ITC, as curvas obtidas por esta, para os três últimos cirstais citados acima, foram melhor ajustadas pela somatória de duas curvas singulares de ITC, cujas temperaturas de pico estão nas posições de 53 e 55 K; 54,3 e 56,6 K; 53,3 e 56,1 K, respectivamente. Em KCl + 1% KOCN a curva de mais baixa temperatura (curva 1) de ITC é atribuída à molécula (16O12C14N-) e a curva de mais alta temperatura (curva 2) é atribuída à molécula isotrópica (18O12C14N-). Para as amostras de KCl + 1% KOCN + 1% CuCl a curva 1 foi atribuída ao OCN- isolado e a curva 2 ao Cu+ perturbado pela presença do OCN-. Quanto ao cristal de KCl + 1% KCN + 1% CuCl, as duas técnicas propostas não foram suficientes para identificar a presença de pares Cu+ - CN-, necessitando, desta maneira, da utilização de outra técnica experimental, como por exemplo a da luminescência. A correlação dos resultados experimentais foi feita através dos parâmetros determinados do momento de dipolo (p), energia de ativação (Ea∗) e a temperatura de pico (Tm∗) / The present work gives a study on CN- - Cu+ and OCN- -Cu+ coupled pairs doped KCl single crystal, by using Ionic Thermal Current (I.T.C.) and Optical absorption techniques. These pairs were detected through a systematic correlation study between different samples: KCl + 1% KCN; KCl + 1% CuCl; KCl + 1% KOCN; KCl + 1% KOCN + 1% CuCl and KCl + 1% KCN + 1% CuCl, were the last sample shows unporposely doping OCN-, compled with Cu+. The observed optical absorption bands, at room temperature, were in 210, 228, 242, 252, 260 and 290 nm for KCl + 1% CuCl + 1% KCN crystal. Only the last absorption band was not seen in KCl + 1% KOCN + 1% CuCl samples. Diferent bands are associated with possible interactions between Cu+ and CN-, as also Cu+ with OCN-. The ITC curves for the last three crystals were better fitted with two single ITC´s curves, whose temperature peaks are at 53 and 55 K; 54,3 and 56,6 K; 53,3 and 56,1 K, respectively. The lowest temperature ITC band (curve 1) in KCl + 1% KOCN is attributed to the (16O12C14N-) molecule and the highest temperature ITC band (curve 2) is due to the (18O12C14N-) isotropic molecule. For KCl + 1% KOCN + 1% CuCl samples curve 1 was associated with isolated OCN- and curve 2 with Cu+ perturbed with OCN-. With KCl + 1% KCN + 1% CuCl, the two techniques were not good enough to identify Cu+ - CN-, compling, it should be necessary to apply another type of techniques, like luminescence. The correlations of the experimental results were done through the determination electric dipole moment (p), activation energy (Ea∗) and temperature peak (Tm∗) parameters
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Estudo da presença de pares de Cu+ - OCN- e Cu+ - CN- no cristal de KCl / Study of Cu+ - OCN- and Cu+ - CN- pairs in KCl crystalLígia de Oliveira Ruggiero 24 August 1989 (has links)
O presente trabalho mostra um estudo sobre a presença de pares de íons de CN- - Cu+ e OCN- -Cu+, em cristais de KCl, usando técnicas de medidas de corrente de despolarização termoestimulada (I.T.C.) e Absorção óptica. A detecção destes pares foi feita através de um estudo sistemática de correlação entre as diferentes amostras aqui usadas: KCl + 1% KCN; KCl + 1% CuCl; KCl + 1% KOCN; KCl + 1% KOCN + 1% CuCl e KCl + 1% KCN + 1% CuCl. Deve ser ressaltado que a última amostra apresenta um tipo de impureza não intencional OCN- , cuja associação com o íon Cu+ também é observada. Na absorção ótica observamos bandas à temperatura ambiente em 210, 228, 242, 252, 260 e 290 nm para o cristal de KCl + 1% CuCl + 1% KCN, sendo que para o cristal de KCl + 1% KOCN + 1% CuCl não foi observado o último pico. As diferentes bandas são atribuídas às possíveis interações entre Cu+ e CN-, bem como Cu+ e OCN-. Quanto à técnica de ITC, as curvas obtidas por esta, para os três últimos cirstais citados acima, foram melhor ajustadas pela somatória de duas curvas singulares de ITC, cujas temperaturas de pico estão nas posições de 53 e 55 K; 54,3 e 56,6 K; 53,3 e 56,1 K, respectivamente. Em KCl + 1% KOCN a curva de mais baixa temperatura (curva 1) de ITC é atribuída à molécula (16O12C14N-) e a curva de mais alta temperatura (curva 2) é atribuída à molécula isotrópica (18O12C14N-). Para as amostras de KCl + 1% KOCN + 1% CuCl a curva 1 foi atribuída ao OCN- isolado e a curva 2 ao Cu+ perturbado pela presença do OCN-. Quanto ao cristal de KCl + 1% KCN + 1% CuCl, as duas técnicas propostas não foram suficientes para identificar a presença de pares Cu+ - CN-, necessitando, desta maneira, da utilização de outra técnica experimental, como por exemplo a da luminescência. A correlação dos resultados experimentais foi feita através dos parâmetros determinados do momento de dipolo (p), energia de ativação (Ea∗) e a temperatura de pico (Tm∗) / The present work gives a study on CN- - Cu+ and OCN- -Cu+ coupled pairs doped KCl single crystal, by using Ionic Thermal Current (I.T.C.) and Optical absorption techniques. These pairs were detected through a systematic correlation study between different samples: KCl + 1% KCN; KCl + 1% CuCl; KCl + 1% KOCN; KCl + 1% KOCN + 1% CuCl and KCl + 1% KCN + 1% CuCl, were the last sample shows unporposely doping OCN-, compled with Cu+. The observed optical absorption bands, at room temperature, were in 210, 228, 242, 252, 260 and 290 nm for KCl + 1% CuCl + 1% KCN crystal. Only the last absorption band was not seen in KCl + 1% KOCN + 1% CuCl samples. Diferent bands are associated with possible interactions between Cu+ and CN-, as also Cu+ with OCN-. The ITC curves for the last three crystals were better fitted with two single ITC´s curves, whose temperature peaks are at 53 and 55 K; 54,3 and 56,6 K; 53,3 and 56,1 K, respectively. The lowest temperature ITC band (curve 1) in KCl + 1% KOCN is attributed to the (16O12C14N-) molecule and the highest temperature ITC band (curve 2) is due to the (18O12C14N-) isotropic molecule. For KCl + 1% KOCN + 1% CuCl samples curve 1 was associated with isolated OCN- and curve 2 with Cu+ perturbed with OCN-. With KCl + 1% KCN + 1% CuCl, the two techniques were not good enough to identify Cu+ - CN-, compling, it should be necessary to apply another type of techniques, like luminescence. The correlations of the experimental results were done through the determination electric dipole moment (p), activation energy (Ea∗) and temperature peak (Tm∗) parameters
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Espectroscopia de absorção e emissão de CN- em KCl / Absorption and emission spectroscopy of CN- doped KClGuillermo Guzman Martel 15 December 1986 (has links)
Neste trabalho foram estudados alguns aspectos de espectroscopia de absorção e emissão de CN- em KCl. As amostras são de duas procedências: 1) Amostras de KCl + 1 mol % KCN com grau de ultra-alta pureza da Universidade de Utah. 2) Amostras de KCl + 1 mol % KCN com pequenas concentrações de OCN- introduzidas despropositadamente no crescimento. Foram comparados os resultados destas amostras. Os resultados do dicroísmo induzido mostram que nesta concentração de 1%, as moléculas de CN- tem posição de mínimo na direção [111], confirmando o modelo de dipolos [111] para concentrações menores. Um dos resultados mais interessantes é que foi observada a emissão vibracional CN- mesmo nas amostras que continham pequenas concentrações de OCN- (∼ 10-2 mol %) e que antes era considerado como inibidor da fluorescência. A emissão vibracional foi obtida pela excitação induzida do CN- acoplado com o centro F, usando a linha 514nm de um laser de Ar+ para excitar o centro F e observando a fluorescência vibracional do CN- em 4,8 μm. Também é mostrado o estudo do comportamento da fluorescência do CN- em várias concentrações de centro F / In this work were studied some aspects of absorption and emission spectroscopy of KCl: CN- single crystals. Samples were taken from two sources: High purity grade of KCl + 1 % KCN from University of Utah. Pro analysis grade of KCl + 1% KCN from IFQSC-USP which have some NCO- molecules introduced unpurposely during the growth. The results due to both types of samples are compared. The induced dicroism under uniaxial stress show that even under this 1% concentration, the CN- reorient in a [111] multiwall potential, confirming the [111] elastic dipole model for much lower concentration. One of the most interesting results is that we got CN- vibrational emission even under small concentrations of NCO- (∼ 10-2 mol %) which was first consider as fluorescence inhibitor. The vibrational emission was obtained by induced excitation of CN- coupled with F center, so we used the 514nm line of an Ar+ laser to excite the F center and observe the vibrational fluorescence of the CN- at 4,8 μm. Also we show a study of the fluorescence behavior under different F center concentrations
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