Submitted by Simone Souza (simonecgsouza@hotmail.com) on 2017-11-06T12:09:03Z No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Caiubi Emanuel Souza Kuhn.pdf: 9746682 bytes, checksum: 9c66a21334a3043b0651eadab34cd326 (MD5) / Approved for entry into archive by Jordan (jordanbiblio@gmail.com) on 2018-01-26T15:32:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Caiubi Emanuel Souza Kuhn.pdf: 9746682 bytes, checksum: 9c66a21334a3043b0651eadab34cd326 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-26T15:32:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Caiubi Emanuel Souza Kuhn.pdf: 9746682 bytes, checksum: 9c66a21334a3043b0651eadab34cd326 (MD5) Previous issue date: 2014-07-31 / Este trabalho apresenta dados de análise fácies, minerais pesados e petrografia sedimentar de rochas cretáceas da Bacia Cambambe, depositadas em um sistema de leques aluviais entre os andares Santoniano e Maastrichtiano, em um paleoambiente de clima seco e quente. Foram interpretados quatros paleoambiente: fluxo de detritos, Colapso de fluxo turbulento, preenchimento de canais e Paleoambiente de paleossolos. A sucessão sedimentar é separada por uma discordância entre as formações Ribeirão Boiadeiro e Cambambe Essa discordância é também notada na petrografia, sendo a Formação Ribeirão Boiadeiro constituída por litarenitos e horizontes de carbonatos (Calcretes) e a Formação Cambambe, constituída por quartzo-arenitos e sub-litarenitos. A mudança na composição resulta da mudança no controle tectônico e de alterações da porcentagem de contribuição das diferentes áreas fontes. E notável também que na base as rochas da bacia tiveram uma relação direta com o vulcanismo da Formação Paredão Grande, enquanto no topo do pacote rochoso essa relação é ausente. Foram descritos grãos nas frações areia fina e areia muito fina sendo identificado minerais opacos, alteritos, estaurolitas, andaluzitas, turmalinas e distena, zircão, granada, hornblenda verde, apatita, rutilo, anfibólio cálcico, monazita, anatásio, cianita e a titanita sendo descritos diferentes graus de alteração e corrosão nos minerais. Os processos diagenéticos que predominam nas rochas são relacionados a eodiagênese, predominando na bacia temperaturas inferiores a 80°C. O desenvolvimento da bacia ocorreu associado a reativações ligadas ao Lineamento Transbrasiliano e a formação de um sistema de grábens e horts na plataforma de Alto Garças. / This work presents data analysis of facies, heavy minerals and sedimentary petrography of cretaceous rocks in the Cambambe basin, deposited on a system of alluvial fans between the Santonian and Maastrichtian floors at a paleoenvironment of dry and hot climate. Four paleoenvironment were interpreted: debris flow, turbulent flow collapse, canal filling and Paleoenvironment of paleosol. The sedimentary succession is divided by a discordance between the Ribeirão Boiadeiro and Cambambe formations. This discordance is also noted at the petrography - while litharenites and carbonate horizons (calcretes) constitute the Ribeirão Boiadeiro formation, the Cambembe formation is composed by quartz arenites and sublitharenites. The change in outline implicates in change of tectonic control and in alterations of the share of contribuiton of each source area. It is noteworthy that there is direct relationship between the rocks and volcanism of the Paredão Grande formation at the basis of the bay while not at the top of the rocky formation. Grains in the fine sand and very fine sand fractions were described, while opaque minerals, alterites, staurolites, andalusites, tourmalines and distena, zircan, granada, green hornblende, apatite, rutile, calcica, monazite, anastasium, cianite and titanite were identified. Different levels of alteration and corrosion were described for these minerals. The predominant diagenetic processes in these rocks are related to eodigenesis, as the bay has temperatures predominantly below 80°C. The bay development is associated to reactivations connected to the Transbrazilian Lining and the formation of a sistem of grabens and horsts in the Alto Garças platform.

Submitted by Simone Souza (simonecgsouza@hotmail.com) on 2018-04-17T14:05:47Z No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Beatris Carila da Silva.pdf: 1118326 bytes, checksum: 136800cb4a619199f307875d304f8e82 (MD5) / Approved for entry into archive by Jordan (jordanbiblio@gmail.com) on 2018-05-14T14:32:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Beatris Carila da Silva.pdf: 1118326 bytes, checksum: 136800cb4a619199f307875d304f8e82 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-14T14:32:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Beatris Carila da Silva.pdf: 1118326 bytes, checksum: 136800cb4a619199f307875d304f8e82 (MD5) Previous issue date: 2014-02-24 / Neste trabalho, calculamos a energia de Casimir por diferentes métodos de renormalização e regularização. Apresentaremos um breve estudo sobre as equações de movimento do campo escalar, para então descrevermos o processo de quantização canônica deste campo. Em seguida, calculamos a energia de Casimir por dois métodos diferentes, o do corte nas frequências e o da regularização na rede, em ambos utilizamos as condições de contorno de Dirichlet. Utilizamos também uma outra maneira de calcular a energia de Casimir, que consiste em reescrevermos a expressão da energia do estado fundamental em termos do logaritmo de um determinante e aplicamos ao campo escalar massivo. Empregamos o método da função de Green para calcular o determinante e consequentemente a energia do estado fundamental. Ainda, escrevemos a relação existente entre a função de Green e o tensor energia momento, onde através dele podemos efetuar o cálculo da energia do vácuo. Calculamos também a energia de Casimir através da construção do vácuo térmico obtido por meio de uma transformação de Bogoliubov aplicada no vácuo a temperatura nula para o campo térmico de Klein-Gordon com massa nula. / In this work, we have calculated the Casimir energy by different methods of regularization and renormalization. We present a preliminary study of the equations of motion of scalar field and then we described the process of canonical quantization of scalar field. We have calculated the Casimir energy for two different methods, the cut-off frequency and the regularization net both by use the Dirichlet boundary conditions. We also used another way to calculate the Casimir energy, which is to rewrite the expression of the ground state energy in terms of the logarithm of a determinant and we applied to the massive scalar field. We emploied the method of Green’s function to calculate the determinant and hence the energy of the ground state. We also prescribe the relationship between the Green function and the energy-momentum tensor operator which can be it through the calculation of the vacuum energy. We also calculate the energy Casimir through the construction of thermal vacuum obtained by a Bogoliubov transformation applied at non-thermal vacuum of the thermal Klein-Gordon field with zero mass .

Submitted by Simone Souza (simonecgsouza@hotmail.com) on 2018-04-23T17:11:09Z No. of bitstreams: 1 DISS_2015_Patrícia Matos Viana de Almeida.pdf: 5533486 bytes, checksum: b9632aed22e13353a4a7c462241568fd (MD5) / Approved for entry into archive by Jordan (jordanbiblio@gmail.com) on 2018-05-15T15:19:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISS_2015_Patrícia Matos Viana de Almeida.pdf: 5533486 bytes, checksum: b9632aed22e13353a4a7c462241568fd (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-15T15:19:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISS_2015_Patrícia Matos Viana de Almeida.pdf: 5533486 bytes, checksum: b9632aed22e13353a4a7c462241568fd (MD5) Previous issue date: 2015-06-15 / CAPES / As cerâmicas compostas por óxidos ferroelétricos da família dos Aurivillius possuem destacadamente propriedades, como anisotropia natural, propriedades eletro-ópticas e propriedades piezoelétricas que são necessárias para dispositivos da área tecnológica eletrônica de sensores, semicondutores, circuitos integrados, osciladores, capacitores, baterias, transdutores para alta temperatura, etc. O BaBi4Ti4O15 (BBT) pertence a família dos Aurivillius e estes são estruturas que contém perovskitas em seu interior separada por camadas de fluorita. As perovskitas são uma classe de óxidos que contem íons pequenos e com grande carga, que formam um octaedro de oxigênio ligado pelas extremidades formando cadeias continuas de oxigênio-metal-oxigênio e esse arranjo é que favorece a ferroeletricidade. As propriedades estruturais, elétricas e ferroelétricas do BaBi4Ti4O15 são analisadas mediante acréscimo de íons em sua estrutura pura tais como Pb2+, Al3+, Ga3+, In3+, Ta5+ entre outros, afim de melhorar tais propriedades. Este trabalho propõe investigar o BaBi4Ti4O15 com adição de óxido de Bismuto (Bi2O3), averiguando suas propriedades estruturais e dielétricas através de técnicas de difração de Raios-X, espectroscopia raman, espectroscopia de impedância, e ainda buscar aprimoramento da síntese quanto ao tempo para formação de fase e homogeneização das partículas do material. Os resultados de caracterização estrutural através da Difração de Raios-X e do refinamento Rietveld das amostras cerâmicas de BaBi4Ti4O15 com diferentes concentrações molares (1, 2, 5 e 10%) de Bi2O3 nos confirmaram a formação de uma única fase e a presença de todos os componentes de BaBi4Ti4O15, não encontrando impurezas (dentro das limitações técnicas do programa). A caracterização estrutural através da espectroscopia raman nos mostrou picos característicos (274,7 cm-1 e 552,75 cm-1) de uma estrutura com octaedros, caracterizando uma estrutura Perovskita. Na picnometria, a análise da densidade, mostrou que a presença de Bi2O3 dependendo de sua porcentagem pode aumentar ou diminuir a densidade da amostra de BaBi4Ti4O15, sendo que a compactação maior foi na quantidade de 10% de fundente, em torno de 6g/cm3. Já através da espectroscopia de impedância dielétrica os dados obtidos se mostraram coerentes com os resultados encontrados na literatura. Foi encontrada uma transição de fase ferroelétrica entre 420ºC e 450ºC, verificada nos gráficos do mecanismo do módulo dielétrico, da energia de ativação e da Constante dielétrica; também se verificou que o BBT tem um comportamento dielétrico que não segue o modelo de Debye, além disso, foram observadas cargas de transportes de longo e curto alcance em um mecanismo de condução ativado termicamente e ainda foi encontrada uma contribuição de uma condução iônica no material. / The composed ceramics for ferroelectrics oxides of the family of the Aurivillius possess properties prominently, as natural anisotropy, optic properties electro and piezoelétricas properties that are necessary for devices of electronic the technological area of sensors, integrated semiconductors, circuits, oscillators, capacitors, batteries, transducers for high temperature, etc. The BaBi4Ti4O15 (BBT) belongs the family of the Aurivillius and these are structures, which contain perovskitas in its separate interior for flourite layers. The perovskitas are a small oxide classroom that will count ions e with great load, which chains form one octahedro of on oxygen for the extremities forming continue of oxygen-metal-oxygen and this arrangement is that it favors the ferroelectricity. The structural, electric and ferroelectrics properties of the BaBi4Ti4O15 are analyzed by means of addition of ions in its pure such as Pb2+, Al3+, Ga3+, In3+, You5+, among others similar structure to improve such properties. This work considers to investigate the BaBi4Ti4O15 with Bismuth oxide addition (Bi2O3), inquiring its structural and dielectric properties through techniques of diffraction of Ray, spectroscopy Raman, spectroscopy of impedance, and still to search improvement of the synthesis how much to the time for formation of phase and homogenization of particles of the material. The results of structural characterization through the diffraction de Ray and of the Rietveld refinement of the ceramic samples of BaBi4Ti4O15 with different molar concentrations (1, 2, 5 and 10%) of Bi2O3 in had confirmed the formation of an only phase and the presence to them of all the components of BaBi4Ti4O15, not finding impurities (inside of the limitations techniques of the program). The structural characterization through the spectroscopy raman in showed to characteristic peaks (274,7 cm-1 and 552,75 cm-1) of a structure with octahedro, characterizing a perovskite structure to them. In the picnometria, the analysis of the density, showed that the presence of Bi2O3 depending on its percentage can increase or diminish the density of the sample of BaBi4Ti4O15, being that the compacting biggest was in the amount of 10% of fondant, around 6g/cm3. Already through the spectroscopy of dielectric impedance the gotten data if had shown coherent with the results found in literature. A transition of ferroelectric phase between 420ºC and 450ºC was found, verified in the graphs of the mechanism of the dielectric module, the energy of activation and the dielectric Constant; also if it verified that the BBT has a dielectric behavior that does not follow the model of Debye, moreover, had been observed loads of transports of long and short reach in a mechanism of conduction activated thermally and still was found a contribution of an ionic conduction in the material.

Submitted by Simone Souza (simonecgsouza@hotmail.com) on 2018-04-26T15:41:46Z No. of bitstreams: 1 DISS_2015_William Douglas Rodrigues de Jesus.pdf: 1247167 bytes, checksum: 002a75ea6ca2667cf887b11ee4060a1d (MD5) / Approved for entry into archive by Jordan (jordanbiblio@gmail.com) on 2018-05-15T15:22:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISS_2015_William Douglas Rodrigues de Jesus.pdf: 1247167 bytes, checksum: 002a75ea6ca2667cf887b11ee4060a1d (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-15T15:22:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISS_2015_William Douglas Rodrigues de Jesus.pdf: 1247167 bytes, checksum: 002a75ea6ca2667cf887b11ee4060a1d (MD5) Previous issue date: 2015-04-23 / CAPES / Neste estudo, consideramos uma teoria de gravidade que exibe quebra espontânea da simetria de Lorentz, chamada modelo Bumblebee. Mostramos que para certos valores do campo bumblebee, a métrica de Gödel é consistente com essa teoria. Estudamos também uma outra proposta de modificação da gravitação, que consiste em adicionarmos o termo de Chern-Simons a gravitação usual. Mostramos que, neste caso, é possível termos a solução do tipo-Gödel nessa teoria em duas situações especiais: na primeira, fazemos uma escolha para o campo escalar, de modo que este tenha uma dependência do tipo = (x; y). Já na segunda situação, fazemos uma determinada escolha que envolve os parâmetros m e !, parâmetros que determinam as várias métricas tipo-Gödel. Ainda na segunda situação, observamos que a escolha feita entre os parâmetros m e ! evita a violação da causalidade, fato que ocorre no primeiro caso. / In this study, we consider a gravity theory involving a spontaneous Lorentz symmetry breaking called the bumblebee model. We show that, at certain values of the bumblebee field, the Gödel metric is consistent within this theory. We also study another proposal for modification of gravitation that consists in adding the Chern-Simons term to the usual gravitation. We show that in this case, we can have the Gödel-type solution on this theory in two special situations: first, we make a choice for the scalar field, so that it has a type dependence = (x; y). In the second situation, we make a particular choice that involves the parameters m and !, parameters that determine the various Gödel-type metrics. Also in the second situation, we observed that the choice made between the parameters m and ! avoids the violation of causality, a fact that occurs in the first case.

Submitted by Ti FDV (ti@fdv.br) on 2018-08-03T13:46:33Z No. of bitstreams: 1 logop.png: 5557 bytes, checksum: 632809e5e8685b1df2efff3837b6cddb (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-03T13:46:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 logop.png: 5557 bytes, checksum: 632809e5e8685b1df2efff3837b6cddb (MD5) Previous issue date: 2017-07-15 / asas / asas

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Brazil is the third largest market for pesticide sales in the world, with almost 400 active ingredients registered in the country, including five dithiocarbamates. This pesticide class consists of very important protective nonsystemic fungicides with broad-spectrum activity registered for the control of fungal deseases on a large variety of crops. Due to its low acute toxicity, combined with strong action, low-cost production and low environmental persistence, the total amount used of these compounds used is still increasing world-wide. Many methods to determine dithiocarbamates are based on acid hydrolysis in the presence of stannous chloride and analysis of the evolved CS2 by different techniques. In the present work, three chromatographic methods were validated for the quantification of dithiocarbamates residues in lettuce using Gas Chromatography with Electron Capture Detection (GC-ECD), Flame Photometric Detection (GC-FPD) and Mass Spectrometry (GC-MS), and these three methods were compared with a spectrophotometric method.The experimental conditions for the chromatographic analysis were: capillary column CP-Sil 8 CB (50 m x 0.32 mm i.d. x 1.2 μm film thickness); temperature program column oven: 45 oC (1 min) - 10 oC min-1 to 250 oC (0 min); flow-rate of the carrier gas (Helium) 2 mL min-1; volume of injection 4 μL, with split 1:10 for GC-ECD and GC-MS and 1:15 for GC-FPD; temperature of the detector was 300 oC for ECD and 250 °C for FPD. The transferline and trap were heated to 230 °C and the manifold to 120 °C. The spectrophotometric analysis was done in 435 nm, after complexation of the CS2 with diethanolamine and copper. In the validation study of the methods, the following parameters were assessed: detection limit (LOD), quantification limit (LOQ), precision (under repeatability and reproducibility conditions) and recovery. Method LODs in the sample were 0.01 mg CS2 kg-1 and 0.28 mg CS2 kg-1 and LOQs were 0.02 mg CS2 kg-1 and 0.4 mg CS2 kg-1 for chromatographic and spectrophotometric methods respectively. The calibration curves were linear with correlation coefficients r2> 0.99. Acceptable precision with RDS% between 2.8 and 15.9 was obtained. The recoveries ranged from 87.7 to 107.4%. The results obtained in the validation step allow us to conclude that the methods are quite appropriate to determine residues of dithiocarbamates in lettuce. However, the chromatographic methods have shown a lot of advantages such as to be more sensitive, simple and faster than the spectrophotometric method. Beside, the sample preparation can be done simultaneously for a great number of samples and in a simplified way. / O Brasil é o terceiro maior mercado mundial de pesticidas, com aproximadamente 400 ingredientes ativos registrados no país, incluindo cinco ditiocarbamatos. Esta classe de pesticidas é composta por importantes fungicidas de ação não sistêmica e de amplo espectro de atividade empregados para controle de fungos em uma grande variedade de culturas. Devido a baixa toxicidade, combinado com forte atividade, baixo custo de produção e baixa persistência ambiental, a quantidade destes compostos tem aumentado no mundo inteiro. Muitos métodos para determinar ditiocarbamatos estão baseados na hidrólise ácida, em presença de cloreto de estanho II, e análise do CS2 gerado por diferentes técnicas. Neste trabalho, foram validados três métodos cromatográficos para a quantificação dos resíduos de ditiocarbamatos em alface empregando Cromatografia Gasosa com Detecção por Captura de Elétrons (GC-ECD), Detecção Fotométrica de Chama (GC-FPD) e Detecção Espectrométrica de Massas (GC-MS), e comparou-se com o método espectofotométrico. As condições para as análises cromatográficas foram: coluna capilar CP-Sil 8 CB (50 m x 0,32 d.i x 1,2 μm de espessura do filme); programa de temperatura do forno da coluna: 45 °C (1 min) com incremento de 10 °C min-1 à 250 ° C (0 min); vazão do gás de arraste em 2 mL min-1; volume de injeção de 4 μL com split 1:10 para GC-ECD e GC-MS, e 1:15 para GC-FPD; temperatura do ECD foi 300 °C e do FPD de 250 °C. O transferline e o trap foram aquecidos a 230 °C, e o manifold a 120 °C. A análise espectrofotométrica foi realizada a 435 nm, após a complexação do CS2 com dietanolamina e cobre. Para a validação dos métodos seguiram-se os seguintes parâmetros: limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), linearidade, precisão (repetitividade e precisão intermediária) e recuperação. Os LODs na amostra foram 0,01 e 0,28 mg CS2 kg-1, e os LOQs foram 0,02 e 0,4 mg CS2 kg-1 para os métodos cromatográficos e espectrofotométrico, respectivamente. As curvas analíticas apresentaram r2> 0,99. Os estudos de precisão apresentaram resultados aceitáveis, com valores de RSD% entre 2,8 e 15,9. As recuperações foram de 87,7 a 107,4%. Através dos resultados obtidos na validação, pode-se concluir que os métodos são apropriados para determinar resíduos de ditiocarbamatos em alface. Entretanto, os métodos cromatográficos têm apresentado várias vantagens como elevada sensibilidade, simplicidade, além de serem mais rápidos que o método spectrofotométrico, pois é possível realizar o preparo de um grande número de amostras simultaneamente.

In this work, the magnetoimpedance (MI) and magnetization dynamics in multilayered Ni81Fe19/Ag and Ni81Fe19/Cu samples are studied. The samples were produced by magnetron sputtering at the Laboratório de Magnetistmo e Materiais Magnéticos da UFSM with Py=Ni81Fe19 thickness of 100Å and 200Å, while the Ag layers were grown with 7Å, 14Å, 25Å, 50Å, 100Å and 200Å in the case of Py/Ag samples. For the Py/Cu samples, the Py layer was kept constant at 100Å, while the Cu layer was kept with 25Å. The 15, 30, 50, 70 and 100 number of bilayers was kept in all set of samples. The magnetoimpedance measurements were performed in the frequency range 100kHz 1.8GHz. MI ratios of 240% were observed in the [Py(100Å)/Ag(25Å)]x100 system, while 253% was obtained in the [Py(100Å)/Cu(25Å)]x100 system at 1.8GHz and 709MHz, respectively. In the case of the Py/Ag samples, a multiple peak structure (4 to 6 peaks) was observed whenever the Py/Ag thickness ratio was 4. These multiple peak structures are possibly associated to multiple ferromagnetic resonance frequencies in these particular samples. The experimental relations of dispersion were obtained for all samples that presented FMR in the studied frequency range. The results are discussed in terms of the induced magnetic anisotropies associated to the sputtering guns and also taking into account the more important interactions between the magnetic layers. / Nesse trabalho foram estudados o efeito magnetoimpedância (MI) e a dinâmica da magnetização em multicamadas de Ni81Fe19/Ag e Ni81Fe19/Cu. As amostras foram produzidas usando a técnica de magnetron sputtering no Laboratório de Magnetismo e Materiais Magnéticos da UFSM com as espessuras de 100 e 200Å para as camadas de Py=Ni81Fe19 e com as espessuras de 7, 14, 25, 50, 100 e 200Å para as camadas de Ag, no caso das amostras de Py/Ag. Para as amostras de Py/Cu, a espessura da camada de Py foi mantida constante em 100Å, enquanto as camadas de Cu foram mantidas com 25Å de espessura. O número de bicamadas foi de 15, 30, 50, 70 e 100 em quase todo o conjunto de amostras. As medidas de MI foram feitas na faixa de freqüências de 100kHz 1.8GHz. Foram observadas razões de magnetoimpedância com valores de 240% no caso do sistema [Py(100Å)/Ag(25Å)]x100 e de 253% no sistema [Py(100Å)/Cu(25Å)]x100 nas freqüências de 1.8GHz e 709MHz, respectivamente. No caso das amostras de Py/Ag, foi observada uma estrutura de picos múltiplos sempre que a razão entre as espessuras de Py e de Ag assumia o valor 4. As estruturas de picos quádruplos e sêxtuplos possivelmente estão associadas a múltiplas ressonâncias ferromagnéticas nessas amostras. Foram obtidas as relações de dispersão experimentais para as amostras que apresentaram ressonância ferromagnética na faixa de freqüências estudada. Os resultados são discutidos em termos das anisotropias induzidas nas amostras pelos canhões de sputtering e em termos das interações mais relevantes entre as camadas magnéticas.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Mark V. Lawson, in the book "Inverse Semigroups: The Theory of partial symmetries", provides a very relevant study of the characteristics of inverse semigroups, including Wagner-Preston Theorem of Representation, which states that every inverse semigroup can be faithfully represented by a inverse semigroup of partial bijections on a set. A refinement of this theorem shows that every inverse semigroup is isomorphic to an inverse semigroup of all partial symmetries (of a specific type) of some structure specifies. These structures belong to a class of category actions on sets. In this work we study each stage of refinement and go further, as the article "Constructing inverse semigroups from category actions"of this author, Initially, we point out that based on the actions on a set of categories that satisfy the condition of the orbit we obtain an inverse semigroup with zero. Reciprocally, each inverse semigroup with zero we can obtain a category action that satisfies some conditions. Such actions, called systems, constitute the category SY S. Next, build functors between the categories and category SY S and the category INV of inverse semigroups with zero: Θ : SY S ! INV and : INV ! SY S, showing that every inverse semigroup S of INV , we have Θ(Ω(S)) isomorphic to S. However, for each system T of SY S, (Θ(T)) and T does not always are isomorphic. Still, it is possible to show that INV is equivalent to a proper quotient of the category SY S. / Mark V. Lawson, no livro "Inverse Semigroups: The Theory of partial symmetries", fornece um estudo bastante relevante das caracteristicas dos semigrupos inversos sendo alguns destes, baseados no famoso Teorema da representação de Wagner-Preston, que afirma que todo semigrupo inverso pode ser fielmente representado por um semigrupo inverso de bijeções parciais sobre um conjunto. Um refinamento deste teorema mostra que cada semigrupo inverso é isomorfo a um semigrupo inverso de todas simetrias parciais (de um específico tipo) de alguma estrutura específica. Estas estruturas pertencem a uma classe de ações de categorias sobre conjuntos. Nesta dissertação pretendemos compreender cada etapa deste refinamento e ir mais além, conforme o artigo "Constructing inverse semigroups from category actions" deste mesmo autor, inicialmente, destacaremos que a partir de ação de categorias sobre um conjunto que satisfazem a chamada condição de órbita, podemos construir um semigrupo inverso com zero e reciprocamente, a cada semigrupo inverso com zero é possível construir uma ação de categoria satisfazendo certas condições. Tais ações são denominadas sistemas, sendo a categoria dos sistemas denotada por SY S. A seguir, construiremos funtores ntre as categorias SY S e a categoria INV dos semigrupos inversos com zero: Θ : SY S ! INV e : INV ! SY S, mostrando que a cada semigrupo inverso S de INV , temos Θ(Ω(S)) isomorfo a S. No entanto, para 3 cada sistema T de SY S, (Θ(T)) e T nem sempre são isomorfos. Mesmo assim, é possível mostrar que INV é equivalente a um quociente adequado da categoria SY S.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A series of twenty-seven 3,6-disubstituted 2-methylthiopyrimidin-4(3H)-ones that have as substituents at 6 position of the pyrimidine ring the groups Me, Ph, 4-Me-C6H4, 4-OMe-C6H4, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4 and at 3 position the groups Me, allyl, Ph, Bn, phenethyl, sec-butyl was regioselectively obtained from the cyclocondensation of 4-alkoxy-1,1,1-trichloro-3-alquen-2-ones with 1-substituted 2-methylisothiourea sulfates in basic aqueous medium. The products were obtained in high yields ranging from 70-92%. The 4-alkoxy-1,1,1-trichloro-3-alquen-2-ones used as starting materials were synthesized by acylation reaction of acetals or enol ethers with tricloroacetyl chloride. In a second step, a series twenty four N3-substituted uracil were synthesized from the oxidation of the methylthio group in the 2-methylthiopyrimidin-4(3H)-ones previously obtained by using Oxone as oxidizing agent. The Oxone transforms the sulfide group in sulfone group, a good leaving group, which undergoes elimination to provide the products. All compounds were obtained as solids and in good yields (50-90%). This work also presents the synthesis of 5-bromo-3-sec-butyl-6-metiluracil (Bromacil) and analogous from the selective reaction bromination of the 5-position of N3-substituted uracil using Br2 as reactant and as solvent MeOH. This methodology enabled the formation of Bromacil and analogues in high yields ranging from 78-98%. The compounds were obtained as solids. The 1-substituted 2-methylisothiourea sulfates were obtained by S-methylation of the corresponding thiourea using dimethyl sulfate in water and heating. / Uma série de vinte e sete 2-metiltiopirimidin-4-(3H)-onas 3,6-disubstituídas que possuem como substituíntes na posição 6 do anel pirimidínico os grupos Me, Ph, 4-Me-C6H4, 4-OMe-C6H4, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4 e na posição 3 os grupos Me, Alil, Ph, Bn, Fenetil, sec-Butil, foi obtida, regiosseletivamente,a partir da ciclocondensação das 4-alcóxi-1,1,1-tricloro-3-alquen-2-onas com os sulfatos de 2-metilisotiouréia 1-substituídos em meio aquoso básico. Os produtos foram obtidos com altos rendimentos que variaram de 70-92%. As 4-alcóxi-1,1,1-tricloro-3-alquen-2-onas usadas como reagentes de partida, foram sintetizadas a partir de reações de acilação de acetais ou enol éteres com cloreto de tricloroacetila. Em um segundo momento, uma série de vinte e quatro uracilas N3-substituídas foram sintetizadas a partir da oxidação do grupo metiltio das 2-metiltiopirimidin-4-(3H)-onas obtidas anteriormente utilizando Oxone como agente oxidante. O Oxone transforma o grupo sulfeto em sulfona, um bom grupo de saída, que sofre eliminação para fornecer os produtos. Todos os compostos foram obtidos como sólidos e com bons rendimentos (50-90%). Este trabalho também apresenta a síntese do 5-bromo-3-sec-butil-6-metiluracila (Bromacil) e análogos a partir da reação de bromação seletiva da posição 5 das uracilas N3-substituídas utilizando Br2 como reagente e MeOH como solvente. Esta metodologia possibilitou a formação do Bromacil e análogos com rendimentos elevados que variaram de 78-98%. Os compostos foram obtidos como sólidos. Os sulfatos de 2-metilisotiouréia 1-substituídos foram obtidos através da S-metilação da tiouréia correspondente utilizando sulfato de dimetila, água e aquecimento.

This thesis describes the studies carried out using the reagent 6- hydrazinonicotinic hydrazide for the synthesis of new trihalomethylated pyrazolylpyridine systems using the 4-alkoxy-4-alkyl(aryl/heteroaryl-1,1,1-trihaloalk-3-en-2- ones [CX3C(O)CH=CROCH3, in which R = CH3, C6H5, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, 2- Furyl and X = F, Cl]. In four reactional steps, compounds 6-[3-alkyl(aryl)-5-trifluoromethyl-1Hpyrazol- 1-yl]nicotinohydrazides were isolated after the treatment of their respective methyl nicotinate hydrochlorides with hydrazine hydrate. Because of the synthetic potential of these molecules, afterwards, type [3 + 2] and type [4 + 1] cyclocondensation reactions were carried out to develop various polyheterocyclic systems. Initially, systems containing trihalomethylated bis-pyrazolyl-pyridine were sythesized in yields of 67 91% and in a following step, are subjected to intramolecular dehydration reactions in the midst pyridine/benzene and thionyl chloride. Furthermore, this study shows the synthetic routes of systems 5-alkyl(aryl)-1,3,4-oxadiazolylpyrazolyl- pyridinic, 2-thione-3H-1,3,4-oxadiazolyl-pyrazolyl-pyridinic. Subsequently, to illustrate the possibility of obtaining different heterocycles, we describe an example of the convertion of 1,3,4-oxadiazole-2(3H)-thione into 2H-1,2,4- triazole-3(4H)-thione. Still, we describe the synthesis of 6-(2-thione-3H-1,3,4- oxadiazole-5-yl)-3(4H)-thioxo-2H-1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridine, when reagent 6- hydrazinonicotinic hydrazide reacts with carbon disulfide under basic conditions. In continuation of the study, we demonstrate the synthesis of N-(2,5-dimethyl- 1H-pirrole-1-yl)-6-[3-alkyl(aryl/heteroaryl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-1- yl]nicotineamides, obtained when pyrazolyl-nicotinohydrazides reacts with hexane-2,5- dione. Finally, cyclocondensation reactions using aryl-aldehydes or 1-feniletanone in compounds 6-[3-alkyl(aryl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl]nicotinohydrazides are described. In the second part of this study, the synthesized compounds were evaluated in vitro for antimicrobial activites by determining the minimal inhibitory concentration (MIC) and minimal lethal concentration (MLC) through broth microdilution against Gram-positive and Gram-negative bacteria and fungi of clinical interest; for their inhibitory activity of the acetylcholinesterase enzyme (AChE); for the antioxidant potential by the method of free radical 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) and the total antioxidant capacity (TAC) of compounds was evaluated by the phosphomolybdenum assay. The compounds were characterized by 1H , 13C {1H}, 19F, COSY 90, DEPT 135, HSQC RMN Spectroscopy, Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GCMS), Liquid Chromatography coupled to Mass Spectrometry (LC-ESI-MS/MS), Infrared Spectroscopy (IR), X-Ray Diffraction and their purities determined by CHN Elemental Analysis. / A presente tese descreve os estudos desenvolvidos empregando o reagente hidrazida 6-hidrazinonicotínica para a síntese de novos sistemas pirazolil-piridínicos trialometilados utilizando as 4-alcóxi-4-alquil(aril/heteroaril)-1,1,1-trialo-3-alquen-2- onas [CX3C(O)CHCROCH3, onde X= Cl, F; R= CH3, C6H5, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, Fur-2-ila]. Em quatro etapas reacionais os compostos 6-[3-alquil(aril/heteroaril)-5- trifluormetil-1H-pirazol-1-il] nicotinoidrazidas foram isolados após o tratamento de seus respectivos metil-estéres com hidrazina hidratada. Em vista do potencial sintético destas moléculas, posteriormente, promoveram-se reações de ciclocondensação do tipo [3 + 2] e do tipo [4 + 1] para o desenvolvimento de diferentes sistemas poliheterocíclicos. Inicialmente, os sistemas contendo bis-pirazóis trialometilados foram sintetizados em rendimentos de 67 91% e em uma etapa posterior foram submetidos a reações de desidratação intramolecular em meio piridina/benzeno e cloreto de tionila. Ainda, neste trabalho é mostrada a rota sintética dos sistemas 5-alquil(aril)-1,3,4- oxadiazol-pirazolil-piridínico, 2-tiona-3H-1,3,4-oxadiazol-pirazolil-piridínico. Na sequencia, para exemplificar a possibilidade de obtenção de diferentes heterociclos, é descrito o exemplo da conversão de 1,3,4-oxadiazol-2(3H)-tiona a 2H-1,2,4-triazol- 3(4H)-tiona. Ainda, descreve a síntese de 6-(2-tiona-3H-1,3,4-oxadiazol-5-il)-3(4H)- tiona-2H-1,2,4-triazolo[4,3-a]piridina, quando o reagente hidrazida 6- hidrazinonicotínica reage com dissulfeto de carbono em meio básico. Em continuação do estudo, é demonstrada a síntese do N-(2,5-dimetil-1H-pirrol- 1-il)-6-[3-alquil(aril/heteroaril)-5-trifluormetil-1H-pirazol-1-il]nicotinamidas obtidas quando pirazolil-nicotinoidrazidas reagem com hexano-2,5-diona. Finalmente, são descritas reações de condensação no composto 6-[3-fenil-5-trifluormetil-1H-pirazol-1- il] nicotinoidrazidas utilizando aldeídos arilícos subtituídos ou acetofenona. Na segunda parte desse trabalho, os compostos sintetizados foram avaliados in vitro quanto à atividade antimicrobiana determinando a concentração mínima inibitória (CIM) e a concentração letal mínima (CLM) através do método por microdiluição em caldo frente a bactérias Gram-positivas e Gram-negativas e a fungos de interesse clínico; quanto à sua atividade inibitória da enzima acetilcolinesterase (AChE); e quando a seu potencial antioxidante pelo método do radical livre 2,2-difenil-1- picrilhidrazila (DPPH) e sua capacidade antioxidante total pelo método de fosfomolibdênio. A caracterização estrutural dos compostos foi realizada por Espectroscopia de RMN de 1H, 13C {1H}, 19F, COSY 90, DEPT 135, HSQC, Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas (CG-EM), Cromatografia Líquida acoplada à Espectrometria de Massas (LC-ESI-MS/MS), Espectrometria de Massas de Alta Resolução (HMRS), Espectroscopia de Infravermelho (IV), Difração de Raios-X e suas purezas foram determinadas via Análise Elementar CHN.