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Preparación y caracterización de capas delgadas y estructuras de óxido de titanio para aplicaciones fotocatalíticas activadas mediante radiación UV o visible

Sauthier, Guillaume 18 May 2012 (has links)
El aumento de la presencia de contaminantes atmosféricos hace necesario el desarrollo de nuevas tecnologías para limitar su impacto negativo. Una de esa tecnología podría ser basada en la integración de TiO2 en los elementos de construcción de los edificios. TiO2, una vez activado con luz UV, permite la destrucción de numerosos contaminantes inorgánicos y orgánicos. El principal problema del TiO2 es su eficiencia reducida. En efecto, el valor de su band gap es de 3.2 eV, lo que impide su activación con luz visible, la mayor componente del espectro solar. En el marco de esta tesis, se ha estudiado el dopaje con nitrógeno de capas delgadas de TiO2 preparadas por PLD como estrategia para hacer posible la activación del TiO2 con luz visible. Se han relacionado las propiedades estructurales, ópticas y químicas del material preparado con sus propiedades fotocatalíticas. Se han identificado las condiciones experimentales optímales para la preparación de un material dopado que tenga actividad bajo irradiación UV o visible. Con el objetivo de determinar la mejor estrategia para mejorar la eficiencia del material dopado, se ha llevado a cabo la nanoestructuración de las capas de TiO2 formando estructuras periodicas presentando un incremento substancial de su área superficial. La estructuración se ha llevado a cabo utilizando substratos recubiertos de moldes de esferas de poliestireno auto-asembladas. Se ha preparado también un material compuesto, TiO2 dopado con nitrógeno recubierto de nanopartículas de Ag, que permite la formación de una barrera Schottky en el material induciendo una mayor separación entre los fotoportadores. Se han determinado las cantidades optímales de Ag a depositar para obtener el mayor incremento de actividad bajo iluminación UV o visible. Con el objetivo de preparar el material dopado con técnicas fácilmente escalables, se han realizado reacciones de amonolisis a capas de TiO2 preparadas por sol-gel y a estructuras columnares. Se ha identificado los parámetros de temperaturas, flujo de amoniaco y tiempo que permiten obtener un material dopado en la fase anatasa y que tenga actividad bajo iluminación UV o visible. Se ha utilizado capas de TiO2 dopado con nitrógeno para formar celdas fotovoltaicas. Se ha estudiado la relación entre el dopaje con nitrógeno y la estabilidad de las celdas fotovoltaicas en atmósfera inerte. / The increase of atmospheric pollution makes necessary the development of new technologies to limite it´s negative impact. One of these technologies aiming the reduction of atmospheric pollution could be based on the integration of TiO2 in the building elements. TiO2, when activated by UV light, allows for the destruction of organic and inorganic pollutants. The main drawback of TiO2 is its reduced efficiency. Indeed, its large band gap value, about 3.2 eV, which prevent it´s activation with visible light, the main component of the solar spectrum and reduce its efficiency. In the frame of the thesis, the nitrogen doping of TiO2 was investigated as a strategy to allow its activation with visible light. A relationship was established between the structural, optical, chemical properties and its photocatalytic properties. The best experimental conditions were identified allowing the synthesis of doped materials, active both under UV and visible light irradiation. In order to increase the efficiency of the nitrogen doped TiO2, besides dense thin films, periodic structures with significantly increased specific surface area using self assembled polystyrene sphere template. Moreover, composite materials, Ag nanoparticles loaded nitrogen doped TiO2 were prepared, which form a Schottky barrier allowing a better separation between the photogenerated charge carriers leading to a decrease of their recombination rate. We determine the optimum quantity of Ag nanoparticles leading to efficient photocatalyst under UV o visible light irradiation. With the objectives to synthesize materials with conventional techniques, we prepared nitrogen doped TiO2 films and structures by ammonolysis. We identified the conditions of temperature, NH3 flow and treatment time to obtain a material active under UV or visible light. The nitrogen doped TiO2 films were also used to study the effect of nitrogen doping on the stability under inert atmosphere of photovoltaic cell based on TiO2.
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Tailoring Surfaces to improve Biomaterials performance: piCVD & iCVD approaches

Montero Suárez, Laura 06 September 2012 (has links)
S’han dipositat capes primes d’hidrogel per tal de modificar les propietats superficials i millorar el comportament dels biomaterials. Dues de les tècniques de deposició química en fase vapor més comunes s’han estudiat per poder dur a terme aquestes modificacions. La deposició química foto-iniciada en fase vapor (piCVD) és un mètode simple, ràpid i no agressiu que permet depositari films d’hidrogel. És un mètode que s’inicia a la superfície de la mostra i que permet recobrir de manera homogènia superfícies tridimensionals com és el cas de les micro-partícules. El piCVD ofereix un ventall molt ampli d’hidrogels amb capacitat d’absorbir aigua, incorporant co-monòmers amb diferents propietats. Els hidrogels poden ser dissenyats perquè la reactivitat es localitzi a nivell superficial, millorant d’aquesta manera la funcionalització química dels hidrogels. Tanmateix, un nou mètode s’ha utilitzat per micro-estructurar les superfícies durant la deposició via piCVD per obtenir hidrogels amb comportaments especials. Els hidrogels termo-sensibles s’han obtingut via deposició química iniciada en fase vapor (iCVD). S’ha desenvolupat una llibreria d’hidrogels termo-sensibles, els quals exhibeixen una temperatura de transició molt marcada. La microbalança de quars amb dissipació (QCM-D) s’ha fet servir per analitzar la transició d’aquests films. La combinació de les propietats que ofereixen els films termo-sensibles dona la possibilitat de dissenyar una plataforma per prevenir la formació de biofilms. / Se han depositado capas delgadas de hidrogel para lamodificación superficial y mejora del comportamiento de los biomateriales. Dos de las técnicasmás comunes de deposición química en fase vapor se han estudiado para llevar a cabo estas modificaciones. La deposición química foto-iniciada en fase vapor (piCVD) es un método simple, rápido y no agresivo que permite depositar films de hidrogel. Es un método que se inicia en la superficie de la muestra y que permite recubrir de manera homogénea superficies tridimensionales como es el caso de las micro-partículas. El piCVD ofrece un abanico muy amplio de hidrogeles con capacidad de absorber agua, incorporando co-monomeros con diferentes propiedades. Los hidrogeles se pueden diseñar para que la reactividad se localice a nivel superficial, mejorando de esta manera la funcionalización química de los hidrogeles. Así mismo, un nuevo método se ha utilizado para micro-estructurar las superficies durante la deposición vía piCVD para obtener hidrogeles con comportamientos especiales. Los hidrogeles termo-sensibles se han obtenido vía deposición química iniciada en fase vapor (iCVD). Se ha desarrollado una librería de hidrogeles termo-sensibles, los cuales exhiben una temperatura de transición muy marcada. La microbalanza de cuarzo con disipación (QCM-D) se ha utilizado para analizar la transición de este film. La combinación de las propiedades que ofrecen los films termo-sensibles da la posibilidad de diseñar una plataforma para prevenir la formación de biofilms. / Thin hydrogel films have been deposited to modify surface properties and improve biomaterials performance. Two of the most common chemical vapor deposition techniques have been studied to carry out these modifications. Photo-initiated chemical vapor deposition piCVD has been developed as a simple, not aggressive and easy method for the deposition of thin hydrogel films. This method follows a versatile surface-driven reaction process that allows homogeneous coating of both 2D and 3D geometries, such as microspheres. piCVD offers the possibility to fabricate a wide range of swellable thin films, incorporating co-monomers with different properties, such as amine-reactivity, suitable for further modification. The hydrogels can be designed by nano-confining the reactivity to the near surface region, improving the chemical functionality of hydrogels. In addition, a new method to create micro-patterned surfaces can be applied during piCVD deposition to design surfaces having special behavior. Thermo-responsive thin hydrogel films have also been obtained via initiated chemical vapor deposition (iCVD). A library of thermo-sensitive films exhibiting controlled lower critical solution temperatures (LCST) has been generated. Quartz crystal microbalance with dissipation analysis has been used to analyze the phase-transition of these films. The intrinsic properties of thermo-sensitive hydrogels, such as tunable surface hydrophilicity or release of film-entrapped molecules, open the possibility to design systems for controlling biofilm formation.

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