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Modificações químicas em fibras lignocelulósicas para obtenção e aplicação em biocompósitos de matriz fenólica derivada de LCC e na biossorção de metais / Chemical modifications in lignocellulosic fibers to obtain and use in biosensor array phenolic derivative of LCC and the biosorption of metals

Barreto, Antônio 20 February 2008 (has links)
BARRETO, A.C.H. O. Modificações químicas em fibras lignocelulósicas para obtenção e aplicação em biocompósitos de matriz fenólica derivada de LCC e na biossorção de metais .2008. 89 f. Dissertação (Mestrado em Química Inorgânica) – Centro de Ciências , Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2008. / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2011-11-09T17:15:30Z No. of bitstreams: 1 2008_dis_An Barreto.pdf: 14872442 bytes, checksum: d19bd8f517285fe91d36bb070ddc415d (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Nascimento(vieiraaline@yahoo.com.br) on 2011-11-11T11:08:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_dis_An Barreto.pdf: 14872442 bytes, checksum: d19bd8f517285fe91d36bb070ddc415d (MD5) / Made available in DSpace on 2011-11-11T11:08:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_dis_An Barreto.pdf: 14872442 bytes, checksum: d19bd8f517285fe91d36bb070ddc415d (MD5) Previous issue date: 2008-02-20 / In this work, lignocellulosic fibers from two sources (sisal and banana pseudo stem) were used as reinforcing agents in the preparation of phenolic matrix composites derived from cashew nut shell liquid (CNSL) and as material to adsorb toxic metals (Pb+2, Ni+2, Cd+2, Zn+2 and Cu+2). Surface changes were induced in the sisal fibers by immersion in alkali solutions at 5% and 10% concentrations, while for the banana stem material the concentrations were 0.25%, 0.5% and 1%. Then the fibers were treated with sodium hypochlorite (NaClO/H2O 1:1) to bleach and soften them. Scanning electron microscopy showed significant improvement in the fiber surfaces after chemical treatment. All treatments made the fibers more adsorbent than the untreated material. However, the treatments with NaOH 5% and NaOH 0.25% were more effective than the others. For the composites of these fibers, after the alkali treatment was verified an improved interface between the reinforcement agent and phenolic matrix. The following techniques were used to characterize the lignocellulosic fibers: atomic absorption spectrophotometry, thermogravimetry (TG), X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence (XRF), measurement of electric properties (dielectric permittivity, loss tangent and dielectric conductivity), infrared spectroscopy (IR), biodegradation in simulated soil and scanning electron microscopy (SEM). The composites obtained were characterized by dynamic mechanical analysis (DMA), differential scanning calorimetrry (DSC), TG and SEM. The results revealed that the sisal composites performed better as reinforcement of phenolic matrixes than banana tree composites, possibly due to the higher content of cellulose, which is the component of lignocellulosic fibers that provides mechanical resistance. / Este trabalho relata a utilização das fibras de sisal e bananeira como agente de reforço na preparação de compósitos de matriz termorrígida fenólica derivada do LCC (Líquido da Casca da Castanha de Caju) e como material adsorvedor de metais tóxicos (Pb+2, Ni+2, Cd+2, Zn+2 e Cu+2). Foram conduzidas modificações superficiais nas fibras de sisal através de tratamento alcalino (NaOH) nas concentração 5% e 10% e bananeira nas concentrações de 0,25%, 0,5% e 1% seguido de branqueamento e amaciamento das fibras com hipoclorito de sódio (NaClO/H2O 1:1). As análises de investigação das fibras de sisal e bananeira apresentaram claramente modificações estruturais como conseqüência da remoção parcial de macrocomponentes (hemicelulose, celulose e lignina) após tratamento químico. Constatou-se também que todos os tratamentos aplicados às fibras vegetais, em geral, tornaram o adsorvente (fibras) mais eficiente (adsortivo) em relação ao material bruto, entretanto os tratamentos com NaOH 5% e NaOH 0,25% aplicados nas fibras de sisal e bananeira respectivamente, foram mais efetivos que os demais tratamentos correspondentes. Para os compósitos dessas fibras, foi observado que após o tratamento alcalino, com a remoção de componentes não celulósicos, ocorreu de fato uma melhor adesão agente de reforço/matriz fenólica. Para caracterização das fibras lignocelulósicas foram utilizadas as seguintes técnicas: Espectrofotometria de absorção atômica (EAA), Termogravimetria (TG), Difração de Raios-X (DRX), Fluorescência de Raios-X (FRX), Medidas Dielétricas (Tangente de perda dielétrica, Condutividade dielétrica e Permissividade dielétrica), Espectroscopia no infravermelho (IV), Biodegradação em solo simulado e MEV (Microscopia de Varredura Eletrônica). Os compósitos obtidos foram caracterizados através de análise dinâmico mecânica (DMA), TG, Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) e MEV. Os resultados revelaram que os compósitos de sisal apresentaram melhores resultados como reforço de matriz fenólica que os compósitos de bananeira, possivelmente devido ao maior teor de celulose, que é o componente das fibras lignocelulósicas que confere resistência mecânica.
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Produção de biocompósitos a partir de matriz polibenzoxazínica derivada do LCC reforçada com fibras de bambu / Synthesis of a biocomposite from a polybenzoxazinic matrix derived from CNSL reinforced with bamboo fibers

Ribeiro, Francisco Wanderson Moreira January 2016 (has links)
RIBEIRO, Francisco Wanderson Moreira. Produção de biocompósitos a partir de matriz polibenzoxazínica derivada do LCC reforçada com fibras de bambu. 2016. 71 f. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-08-10T16:57:10Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_fwmribeiro.pdf: 2100100 bytes, checksum: 0755905ed9a2458209546555262941dc (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-08-23T00:23:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_fwmribeiro.pdf: 2100100 bytes, checksum: 0755905ed9a2458209546555262941dc (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-23T00:23:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_fwmribeiro.pdf: 2100100 bytes, checksum: 0755905ed9a2458209546555262941dc (MD5) Previous issue date: 2016 / This work presents the synthesis of a biocomposite from a polybenzoxazinic matrix derived from CNSL reinforced with bamboo fibers. The cardanol was isolated from the technical CNSL by liquid/liquid extraction and characterized by CG/MS, (1H and 13C) NMR, and FTIR, showing a great yield of 62% (±5.0), and a high purity (95.7%). Then, a benzoxazine was produced from cardanol as phenolic compound, aniline as primary amine and paraformaldehyde through the solvent free method. The structural characterization of the monomer was performed by FT-IR, 1H e 13C NMR, while the thermoanalytical study of the monomer and the polymer by (DSC, TGA, DMA). The synthesis of the biocomposite with bomboo fibers did not show satisfying results given that its production involving high temperatures led to failures in the biocomposite structure. However, with the use of a catalyst (DETA) at a concentration of 5% it was possible to synthesize of biocomposite using bamboo fibers, in the concentration of 5 and 10%, obtaining a material free of structural defects, with high degree of crosslinking (94.15 ;94.3%) and high hardness (660 MPa; 805 MPa ). / O presente trabalho apresenta a síntese de um biocompósito a partir de uma matriz polibenzoxazinica derivada do LCC reforçada com fibras de bambu. O cardanol foi isolado a partir do LCC técnico via extração líquido/líquido, e então caracterizado por CG/EM, RMN (1H e 13C) e FT-IR, apresentando um ótimo rendimento 62% (±5,0), além de uma elevada pureza (95,7%). Então, uma benzoxazina foi produzida a partir do cardanol como composto fenólico, anilina como amina primária e paraformaldeído via método solvent free. A caracterização estrutural do monômero foi realizada por FT-IR, RMN-1H e 13C, enquanto que o estudo termoanalítico do monômero e polímero por (DSC, TGA, DMA). A síntese de um biocompósito com fibras de bambu não mostrou resultados satisfatórios tendo em vista que sua produção envolvia temperaturas altas que levavam a falhas na estrutura do biocompósito. Porém, com o uso de um catalisador (DETA) na concentração de 5% foi possível a síntese de um biocompósito utilizando fibras de bambu, em concentrações de 5 e 10%, obtendo-se um material livre de falhas estruturais, com alto grau de reticulação (94,15 ;94,3%) e elevada rigidez (660 MPa; 805 MPa ).
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Síntese e avaliação in vitro de novas N-aciletanolaminas planejadas a partir do cardanol / Synthesis and in vitro evaluation of novel N-acylethanolamines designed from cardanol

Miranda, Camila de Oliveira 15 December 2016 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Ciências Farmacêuticas, 2016. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2017-02-06T16:06:26Z No. of bitstreams: 1 2016_CamiladeOliveiraMiranda_Parcial.pdf: 331033 bytes, checksum: 2ec7f1ed3d3b8656731b1e3ab60a21a0 (MD5) / Approved for entry into archive by Ruthléa Nascimento(ruthleanascimento@bce.unb.br) on 2017-03-23T13:15:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_CamiladeOliveiraMiranda_Parcial.pdf: 331033 bytes, checksum: 2ec7f1ed3d3b8656731b1e3ab60a21a0 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-23T13:15:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_CamiladeOliveiraMiranda_Parcial.pdf: 331033 bytes, checksum: 2ec7f1ed3d3b8656731b1e3ab60a21a0 (MD5) / As N-aciletanolaminas são amidas de ácidos graxos que atuam em receptores e enzimas – com destaque para PPARe a enzima FAAH – modulando processos fisiopatológicos. Novas perspectivas para neuroproteção envolvem a melhoria da capacidade cognitiva por meio de mecanismos que compreendem a ativação sinergística de receptores PPAR e canabinóides CB1; ativação de receptores CB1 e inibição de FAAH; ou por ativação direta de PPAR por administração de agonistas seletivos. Considerando que os lipídeos fenólicos do líquido da casca da castanha de caju apresentam estruturas similares aos ácidos graxos e que resultados anteriores evidenciaram que os ácidos anacárdico e isoanacárdico têm perfil agonista fraco para PPARs, descrevemos neste trabalho a síntese e avaliação preliminar in vitro de novas N-aciletanolaminas planejadas a partir do cardanol. A estratégia sintética mostrou-se eficaz para a obtenção 13 intermediários e 9 derivados-alvo em rendimentos que variaram de 47 % a 91 %. A avaliação preliminar in vitro dos compostos-alvo à 10 μM, 25 μM e 50 M frente à atividade luciferase para PPAR por meio de ensaio de gene repórter em células do rim embrionário humano HEK293 permitiu identificar os 4 derivados (LDT352-LDT355) como capazes de ativar a transcrição de PPAR em relação à atividade do solvente. Os derivados LDT352 e LDT353 apresentaram EC50 igual a 12 μM e 14 μM, respectivamente, enquanto os demais compostos encontram-se em determinação e avaliação frente à enzima FAAH. / N-acylethanolamines are fatty acid amides that act on receptors and enzymes – notably PPAR and FAAH enzyme – modulating pathophysiological conditions. Novel perspectives for neuroprotection involve the improvement of cognitive ability through mechanisms that include the synergistic activation of PPAR and CB1 receptors; activation of CB1 receptor and inhibition of FAAH; or by direct activation of PPAR by selective agonists. Considering that the phenolic lipids of Cashew Nut Shell Liquid have structural similarity to fatty acids and that previous results have shown that anacardic and isoanacardic acids showed a weak agonist profile for PPARs, we described in this work the synthesis, and preliminary in vitro evaluation of novel N-acyletanolamines designed from cardanol. The synthetic strategy proved to be effective for obtaining 13 intermediates and 9 target compounds in yields ranging from 47 % to 91 %. Preliminary in vitro evaluation of the target compounds at 10 μM, 25 μM  by reporter gene assay in HEK293 human embryonic kidney cells allowed the identification 4 derivatives (LDT352-LDT355) as capable of activating PPAR transcription in relation to solvent activity. LDT352 and LDT353 derivatives present EC50 equal to 12 μM and 14 μM, respectively, while the other compounds are under EC50 determination and evaluation against to the FAAH enzyme.
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Síntese e avaliação farmacológica de novos ligantes PPAR planejados a partir do cardanol / Synthesis and pharmacological evaluation of new PPAR ligands designed from cardanol

Ferreira, Thais de Araujo Marques 08 August 2014 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Ciências Farmacêuticas, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2015-01-29T16:43:20Z No. of bitstreams: 1 2014_ThaisdeAraujoMarquesFerreira_Parcial.pdf: 174500 bytes, checksum: 0c77117bd850dd9e41e82853dd3fb3e6 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2015-02-03T12:11:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_ThaisdeAraujoMarquesFerreira_Parcial.pdf: 174500 bytes, checksum: 0c77117bd850dd9e41e82853dd3fb3e6 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-03T12:11:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_ThaisdeAraujoMarquesFerreira_Parcial.pdf: 174500 bytes, checksum: 0c77117bd850dd9e41e82853dd3fb3e6 (MD5) / Os receptores ativados por proliferadores peroxissomais, PPARα e PPARγ, atuam como fatores de transcrição, regulando processos metabólicos envolvidos na dislipidemia e diabetes. Uma vez que as atuais terapias medicamentosas destinadas a este fim apresentam limitações, a busca por novos ligantes PPAR tem sido alvo de intensas pesquisas. No âmbito de uma linha de pesquisa que visa a utilização de lipídeos fenólicos do LCC no planejamento racional de novos ligantes, descrevemos o planejamento, a síntese e a avaliação farmacológica de novos ligantes PPAR obtidos a partir do cardanol. A estratégia sintética levou à obtenção de dois intermediários e dezenove derivados em rendimentos que variaram de 62% a 99%. Os resultados farmacológicos referentes à ativação de PPARα, PPARβ/δ e PPARγ evidenciaram a capacidade dos ligantes atuarem como ativadores de transcrição, com EC50 variando de 0,20 μM a 42,70 μM. Os ésteres derivados, LDT15 (24, EC50 3,45 μM ) e LDT480 (32, 3,90 μM), apresentaram melhor perfil transcricional em PPARα com atividade de agonistas parciais. Considerando a atividade como agonistas totais frente à PPARγ destacaram-se os derivados β-oxácido LDT477 (34, EC50 14,0 μM) e o diéster LDT480 (32, 21,0 μM). LDT480 (32) também foi considerado o composto mais ativo para PPARβ/δ, sendo caracterizado como um “pan-agonista”. Os referidos derivados levaram à expressão de genes relacionados à captação (FABP1 e CD36) e oxidação (FgF1, PDK4 e CPT1) de ácidos graxos em hepatócitos primários, e foram considerados indutores de adipogênese em células 3T3-L1. Estudos em osteoblastos, sobre a cascata inflamatória, bem como na modulação de secretases e avaliação farmacológica in vivo dos melhores compostos compreendem às perspectivas deste trabalho para validação do planejamento estrutural visando a obtenção de agonistas duais PPARα/γ. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The peroxisome proliferator activated receptors, PPARα and PPAR gamma, act as transcription factors, regulating metabolic processes involved in dyslipidemia and diabetes. Once the current drug therapies have limitations, the search for new PPAR ligands has been the subject of intense research. In the scope of a research program aiming to use the CNSL phenolic lipids, we describe the design, synthesis and pharmacological evaluation of novel PPAR ligands obtained from cardanol. The synthetic strategy led to obtaining two intermediate nineteen derivatives in yields ranging from 62% to 99%. The pharmacological results concerning the activation of PPARα, PPARβ / δ and PPAR showed the ability of the ligands to acting as activators of transcription, with EC50 ranging from 0.20 μM to 42.70 μM. The ester derivatives, LDT15 (24, EC50 3.45 μM) and LDT480 (32, EC50 3.90 μM), showed better PPARα transcriptional profile with partial agonist activity. Considering the activity as full agonists front PPAR highlights were derived β-oxyacid LDT477 (34, EC50 14,0 μM) and the diester LDT480 (32, 21,0 μM). LDT480 (32) was also considered the most active compound for PPARβ / δ, being characterized as a "pan-agonist." The derivatives led to the expression of genes related to uptake (FABP1 and CD36) and oxidation (FgF1, PDK4 e CPT1) of fatty acids in primary hepatocytes, and were considered inducers of adipogenesis in 3T3-L1 cells. Studies in osteoblasts on the inflammatory cascade, as well as the modulation of secretases, and in vivo pharmacological evaluation of lead compounds are the perspectives of this work to validate the structural design aimed to obtaining dual agonists of PPARα/γ.
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Estudo Comparativo dos Processos de SeparaÃÃo do Cardanol a partir do LÃquido da Castanha de Caju (LCC)

GalÃa Freire Costa de Vasconcelos Carneiro 31 August 2005 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O LÃquido da Casca da Castanha de Caju (LCC) à composto por Ãcido anacÃrdico, Cardol, 2-Metil-cardol e cardanol. Quando submetido a um processo de descarboxilaÃÃo esta mistura torna-se rica em Cardanol, recebendo a designaÃÃo de Cardanol â tÃcnico. Todos estes compostos possuem uma cadeia lateral, insaturada de 15 Ãtomos de carbono, meta substituÃda. De todos estes compostos o Cardanol disponÃvel no mercado internacional à obtido tanto por destilaÃÃo em batelada como por destilaÃÃo em pelÃcula cadente. Em ambos os processos, o Cardanol contÃm quantidades apreciÃveis de Cardol, 2-Metil âCardol, alÃm de polimerizados. Um grande nÃmero das aplicaÃÃes do Cardanol requer um produto com elevado grau de pureza, uma vez que os compostos dihÃdricos apresentam toxicidade. Para tanto, vÃrios mÃtodos tem sido propostos para se realizar esta purificaÃÃo. Este trabalho se propÃs a realizaÃÃo de um estudo comparativo entre os mÃtodos de Kumar e Tyman, bem como, sugerir mÃtodo que apresente vantagens em relaÃÃo a estes mÃtodos, os quais tem como objetivo a purificaÃÃo do cardanol. Deve ser levado em consideraÃÃo que tanto o mÃtodo de Kumar como no de Tyman, aminas sÃo empregadas com a finalidade de proporcionar a separaÃÃo dos compostos dihÃdricos e dos polimerizados do Cardanol, atravÃs do uso de solventes. Os resultados dos trabalhos desenvolvidos indicam que houve reprodutibilidade em relaÃÃo ao mÃtodo de Tyman, o que nÃo aconteceu em relaÃÃo ao mÃtodo de Kumar que prevà a separaÃÃo completa dos compostos dihÃdricos. Um novo mÃtodo foi proposto para a completa separaÃÃo dos compostos dihÃdricos, inclusive dos polimerizados a partir do LCC tÃcnico, utilizando-se a quitosana como um biopolÃmero renovÃvel e biodegradÃvel atravÃs do uso de solventes. Os resultados deste trabalho comprovam a superioridade do mÃtodo proposto em relaÃÃo aos mÃtodos de Kumar e Tyman.
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Desenvolvimento e aplicação de sistemas nanoestruturados a partir da meso-porfirina derivada do LCC / Development and application of nanostructured systems from the meso-porphyrin derived from LCC

Clemente, Claudenilson da Silva January 2015 (has links)
CLEMENTE, Claudenilson da Silva. Desenvolvimento e aplicação de sistemas nanoestruturados a partir da meso-porfirina derivada do LCC. 2015. 93 f. Tese (Doutorado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2015. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-10-04T17:27:12Z No. of bitstreams: 1 2015_tese_csclemente.pdf: 3478429 bytes, checksum: 6edff28cce737feb15c3d8b2a96f4f9d (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2016-10-10T19:49:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_tese_csclemente.pdf: 3478429 bytes, checksum: 6edff28cce737feb15c3d8b2a96f4f9d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-10T19:49:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_tese_csclemente.pdf: 3478429 bytes, checksum: 6edff28cce737feb15c3d8b2a96f4f9d (MD5) Previous issue date: 2015 / Porphyrins are very attractive system to study self-assembly due to its basic structure, chemical and thermal stability, synthetic versatility and important technological applications. This work presents the development of self-assembled systems meso-porphyrin derived from cardanol, the major constituent of the LCC. We were developed Langmuir and Langmuir-Blodgett (LB) thin films and superparamagnetic nanosystems coated with meso-porphyrin. The Langmuir films showed molecular area mean of the 177 Å 2 confirmed by compressibility modulus. The 700 nm band observed in the Langmuir films supports the coexistence of monomers and dimers similar to the spectra of the solution (CHCl3/CH3COOH). The Brewster angle microscopy measurements showed formation of bright block domains with different sizes and shapes for the monolayer that disappears after surface pressure starts to increase. The UV–vis spectra of the Langmuir films and FTIR reflection of the Langmuir–Blodgett films (LB) indicated that the molecules exhibit preferential orientation with the parallel planes to the water (Langmuir) and in the substrate (LB). The LB film of 5 layers showed better response as electrode and has been tested as a promethazine sensor. Magnetic Fe 3 O 4 nanoparticles with an average size of 11 nm were coated with oleic acid layer and a meso-porphyrin layer to producing a novel superparamagnetic fluorescent nanosystem. Also were obtained systems coated with meso-porphyrins metallated with Co2+, Ni2+, Cu2+ and Zn2+ ions. The systems were characterized by TEM, FT-IR, TGA, vibrating sample magnetometry, UV-Vis, fluorescence and confocal miscroscopy. The systems showed good thermal stability, excellent magnetization and nanosized dimensions. / Porfirinas são sistemas muito atrativos para estudos de automontagem graças a suaestrutura ba se, estabilidadequímica e térmica, versatilidade sintética e importantes aplicações tecnológicas. Este trabalho tem por finalidade apresentar o desenvolvimento de sistemas automontados da meso-porfirina derivada do cardanol, constituinte majoritário do LCC. Foram desenvolvidos filmes finos de Langmuir e Langmuir-Blodgett (LB) e aplicado como sensor eletroquímico para prometazina e nanossistemas superparamagnéticos revestidos com a meso-porfirina. Os filmes de Langmuir apresentaram área molecular média de 177 Å 2 , confirmado pelo módulo de compressibilidade. A banda centrada em λ = 700 nm observados nos filmes suporta a coexistência de monômeros e dímeros semelhantes aos espectros em solução de CHCl3/CH3COOH. A microscopia do ângulo de Brewster mostrou domínios com blocos brilhantes de diferentes tamanhos e formas para a monocamada que desapareceram após o aumento da pressão de superfície. Os espectros de UV-vis dos filmes e FT-IR no modo reflexão dos filmes de Langmuir-Blodgett (LB) indicaram que as moléculas apresentam orientação preferencial com os planos paralelos à água (no Langmuir) e no substrato (LB). O filme LB de 5 camadas apresentou melhor resposta como eletrodo e foi testado como um sensor de prometazina. As nanopartículas magnéticas de Fe 3 O 4 com tamanho médio de 11 nm foram revestidos com uma camada de ácido oleico seguido da meso-porfirina produzindo um novo nanossistema superparamagnético fluorescente. Foram obtidos também os sistemas revestidos com porfirinas metaladas com os íons Co2+, Ni2+, Cu2+ e Zn2+, os quais foram caracterizados por MET, FT-IR, análise termogravimétrica, magnetometria de amostra vibrante, UV-Vis, emissão de fluorescência e miscroscopia confocal. Os resultados mostraram que os sistemas apresentaram boa estabilidade térmica, comportamento superparamagnético e dimensões nanométricas.
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ModificaÃÃes quÃmicas em fibras lignocelulÃsicas para obtenÃÃo e aplicaÃÃo em biocompÃsitos de matriz fenÃlica derivada de LCC e na biossorÃÃo de metais / Chemical modifications in lignocellulosic fibers to obtain and use in biosensor array phenolic derivative of LCC and the biosorption of metals

AntÃnio CÃsar Honorato Barreto 20 February 2008 (has links)
CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Este trabalho relata a utilizaÃÃo das fibras de sisal e bananeira como agente de reforÃo na preparaÃÃo de compÃsitos de matriz termorrÃgida fenÃlica derivada do LCC (LÃquido da Casca da Castanha de Caju) e como material adsorvedor de metais tÃxicos (Pb+2, Ni+2, Cd+2, Zn+2 e Cu+2). Foram conduzidas modificaÃÃes superficiais nas fibras de sisal atravÃs de tratamento alcalino (NaOH) nas concentraÃÃo 5% e 10% e bananeira nas concentraÃÃes de 0,25%, 0,5% e 1% seguido de branqueamento e amaciamento das fibras com hipoclorito de sÃdio (NaClO/H2O 1:1). As anÃlises de investigaÃÃo das fibras de sisal e bananeira apresentaram claramente modificaÃÃes estruturais como conseqÃÃncia da remoÃÃo parcial de macrocomponentes (hemicelulose, celulose e lignina) apÃs tratamento quÃmico. Constatou-se tambÃm que todos os tratamentos aplicados Ãs fibras vegetais, em geral, tornaram o adsorvente (fibras) mais eficiente (adsortivo) em relaÃÃo ao material bruto, entretanto os tratamentos com NaOH 5% e NaOH 0,25% aplicados nas fibras de sisal e bananeira respectivamente, foram mais efetivos que os demais tratamentos correspondentes. Para os compÃsitos dessas fibras, foi observado que apÃs o tratamento alcalino, com a remoÃÃo de componentes nÃo celulÃsicos, ocorreu de fato uma melhor adesÃo agente de reforÃo/matriz fenÃlica. Para caracterizaÃÃo das fibras lignocelulÃsicas foram utilizadas as seguintes tÃcnicas: Espectrofotometria de absorÃÃo atÃmica (EAA), Termogravimetria (TG), DifraÃÃo de Raios-X (DRX), FluorescÃncia de Raios-X (FRX), Medidas DielÃtricas (Tangente de perda dielÃtrica, Condutividade dielÃtrica e Permissividade dielÃtrica), Espectroscopia no infravermelho (IV), BiodegradaÃÃo em solo simulado e MEV (Microscopia de Varredura EletrÃnica). Os compÃsitos obtidos foram caracterizados atravÃs de anÃlise dinÃmico mecÃnica (DMA), TG, Calorimetria ExploratÃria Diferencial (DSC) e MEV. Os resultados revelaram que os compÃsitos de sisal apresentaram melhores resultados como reforÃo de matriz fenÃlica que os compÃsitos de bananeira, possivelmente devido ao maior teor de celulose, que à o componente das fibras lignocelulÃsicas que confere resistÃncia mecÃnica. / In this work, lignocellulosic fibers from two sources (sisal and banana pseudo stem) were used as reinforcing agents in the preparation of phenolic matrix composites derived from cashew nut shell liquid (CNSL) and as material to adsorb toxic metals (Pb+2, Ni+2, Cd+2, Zn+2 and Cu+2). Surface changes were induced in the sisal fibers by immersion in alkali solutions at 5% and 10% concentrations, while for the banana stem material the concentrations were 0.25%, 0.5% and 1%. Then the fibers were treated with sodium hypochlorite (NaClO/H2O 1:1) to bleach and soften them. Scanning electron microscopy showed significant improvement in the fiber surfaces after chemical treatment. All treatments made the fibers more adsorbent than the untreated material. However, the treatments with NaOH 5% and NaOH 0.25% were more effective than the others. For the composites of these fibers, after the alkali treatment was verified an improved interface between the reinforcement agent and phenolic matrix. The following techniques were used to characterize the lignocellulosic fibers: atomic absorption spectrophotometry, thermogravimetry (TG), X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence (XRF), measurement of electric properties (dielectric permittivity, loss tangent and dielectric conductivity), infrared spectroscopy (IR), biodegradation in simulated soil and scanning electron microscopy (SEM). The composites obtained were characterized by dynamic mechanical analysis (DMA), differential scanning calorimetrry (DSC), TG and SEM. The results revealed that the sisal composites performed better as reinforcement of phenolic matrixes than banana tree composites, possibly due to the higher content of cellulose, which is the component of lignocellulosic fibers that provides mechanical resistance.
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Síntese e avaliação termo-oxidativa de potenciais biolubrificantes a partir do cardanol / Synthesis and thermo-oxidative evaluation of potential biolubricants from cardanol

Almeida, Mayara Oliveira de January 2017 (has links)
ALMEIDA, Mayara Oliveira de. Síntese e avaliação termo-oxidativa de potenciais biolubrificantes a partir do cardanol. 2017. 75 f. Dissertação (Mestrado em Química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Celia Sena (celiasena@dqoi.ufc.br) on 2017-09-29T14:30:05Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_modealmeida.pdf.pdf: 4126965 bytes, checksum: ef9f56adcff0053c9fb2a5ec76782155 (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-10-09T22:52:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_modealmeida.pdf.pdf: 4126965 bytes, checksum: ef9f56adcff0053c9fb2a5ec76782155 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-09T22:52:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_modealmeida.pdf.pdf: 4126965 bytes, checksum: ef9f56adcff0053c9fb2a5ec76782155 (MD5) Previous issue date: 2017 / The need to replace petroleum based lubricants with sustainable and environmentally friendly alternatives has encouraged the development of vegetable oil based materials - Biolubricants. Although there are several advantages, the development of biolubricants can compete directly with the agricultural and food sector, making their use unfeasible with respect to economic and social aspects. The present work describes the use of cardanol, a major constituent of an agro-industrial by-product obtained from cashew nut shell liquid (CNSL), as a raw material in the synthesis of new compounds as potential biolubricants. The synthesis of these materials was carried out under solvent free conditions, free of catalyst and/or using microwave irradiation. The biolubricants obtained were structurally characterized by techniques mass spectrometry (GC/MS), infrared (IR) spectroscopy and NMR (1H and 13C). The thermal and oxidative stability of the materials were also evaluated by the thermoanalytical techniques, TGA and DSC. And their viscosities were analyzed by means of rheological studies. The TGA results showed that the chemical modifications in the cardanol led to the obtaining of compounds with high thermo-oxidative stability, which presented values of T (onset) above 220 ° C. The DSC analysis (ASTM E-2009) showed that all products obtained had a much higher initial oxidation temperature (OOT) than cardanol. The rheological studies indicated that the different chemical modifications also influenced the viscosities of the potential biolubricants. / A necessidade de substituir os lubrificantes à base de petróleo por alternativas sustentáveis e favoráveis ao meio ambiente tem incentivado o desenvolvimento de materiais à base de óleo vegetal - Biolubrificantes. Embora existam diversas vantagens, o desenvolvimento de biolubrificantes pode competir diretamente com o setor agrícola e alimentício, tornando o seu uso inviável no que diz respeito aos aspectos econômicos e sociais. O presente trabalho descreve a utilização do cardanol, constituinte majoritário de um subproduto agro-industrial obtido a partir do Líquido da Casca da Castanha de Caju (LCC), como matéria-prima na síntese de novos compostos como potenciais biolubrificantes. A síntese destes materiais foi realizada em condições livres de solvente, livres de catalisador e/ou utilizando irradiação de microondas. Os biolubrificantes obtidos foram caracterizados estruturalmente pelas técnicas espectrometria de massa (CG/EM), espectroscopia no infravermelho (IV) and RMN (1H e 13C). A estabilidade térmica e oxidativa dos materiais também foram avaliadas pelas técnicas termoanalíticas, TGA e DSC. Suas viscosidades foram analisadas por meio de estudos reológicos. Os resultados de TGA destacaram que as modificações químicas no cardanol levaram a obtenção de compostos com elevada estabilidade termo-oxidativa, os quais apresentaram valores de T(onset) acima de 220 °C. As análises de DSC (ASTM E-2009) mostraram que todos os produtos obtidos apresentaram temperatura inicial de oxidação (OOT) muito maior do que o cardanol. Os estudos reológicos indicaram que as diferentes modificações químicas também influenciaram nas viscosidades dos potenciais biolubrificantes.
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Propriedades Reológicas e Resistência a Oxidação de Cimento Asfáltico de Petróleo (CAP) Modificado com Cardanol / Rheological Properties and Resistance to Oxidation of Petroleum Asphalt Cement (PAC) Modified with Cardanol

Moreira, Antônio Aurélio Gomes January 2013 (has links)
MOREIRA, A. A. G.; SOARES, S. A. Propriedades Reológicas e Resistência a Oxidação de Cimento Asfáltico de Petróleo (CAP) Modificado com Cardanol. 2013. 139 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-15T20:47:13Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_aagmoreira.pdf: 4268805 bytes, checksum: ebd0156454e0d69782f38b79f4c2f329 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-24T20:27:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_aagmoreira.pdf: 4268805 bytes, checksum: ebd0156454e0d69782f38b79f4c2f329 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-24T20:27:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_aagmoreira.pdf: 4268805 bytes, checksum: ebd0156454e0d69782f38b79f4c2f329 (MD5) Previous issue date: 2013 / In this work, phenolics from renewable and natural sources extracted from cashew nut shell liquid (CNSL) were used as petroleum asphalt cement (PAC) modifiers additives. Fractions extracted by different methods (I, II and III) were analyzed by High Performance Liquid chromatography (HPLC) and Infrared Spectroscopy (FTIR) and were identified as cardanol. The PAC modified by cardanol I was compared to PAC modified with CNSL and styrene-butadiene-estyrene (SBS) by measuring its rheological properties before and after an aging simulation evaluation. CNSL and cardanol I showed, similarly, increasing values of penetration and decreasing the soft point, the viscosity, the mixing and compaction temperature and the thermal susceptibility. Regarding the rheological parameters obtained by dynamic shear rheometer (DSR), it was observed that PAC/CNSL and PAC/cardanol became more susceptible to rutting. It was verified that cardanol acted as a compatibility agent in PAC modified with SBS in a similar way as for commercial aromatics oils. On the other hand, PAC modified with SBS showed decreasing on penetration values and on thermal susceptibility, as well as increasing soft point and viscosity values. PAC modified with SBS was more resistant to rutting as observed by its rheological parameters (G*, δ). The performance grade (PG) in high temperatures was lower for PAC/cardanol I and PAC/CNSL then for PAC modified with SBS, confirming the conclusions obtained by analysis of the rheological parameters. The PG value, in low temperatures, was greater for PAC modified with SBS then those for the other modified PAC, indicating that this mixture can be used in cold climates. For PAC modified with cardanol I and with CNSL, there was no change performance in low temperatures. The resistance to thermal degradation verified by thermogravimetry (TGA) was similar for all samples. The differential scanning calorimetry (DSC) showed that all samples have low content of crystallizable fractions and PAC modified by cardanol has a higher thermal crack resistance. Simulated oxidative ageing showed that cardanol acted as antioxidants. For the dosage of PAC modified with cardanol II, it was observed an economy in the content of used binder compared to PAC without any additive. In the Lottman modified test it was verified that cardanol II acted as an anti-stripping agent (ASA) between the binder and aggregates because it was found a tensile strength ratio (TSR) higher than 80% and larger than the value found for unmodified PAC. / Neste trabalho, um derivado fenólico extraído do líquido da casca da castanha de caju (LCC), fonte natural e renovável, foi utilizado como aditivo modificador de cimento asfáltico de petróleo (CAP). Frações extraídas por diferentes métodos (I, II e III) foram analisadas por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) e por espectroscopia no infravermelho, tendo sido identificadas como cardanol. Os CAP modificados por cardanol (I) foram comparados ao CAP modificado por LCC e estireno-butadieno-estireno (SBS), sendo avaliadas suas propriedades reológicas antes e após envelhecimento simulado. O LCC e o cardanol (I) atuaram de forma semelhante, aumentando os valores de penetração e reduzindo o ponto de amolecimento, a viscosidade, a temperatura de usinagem e compactação (TUC), e a susceptibilidade térmica do ligante. Os parâmetros reológicos, obtidos em reômetro de cisalhamento dinâmico (DSR), indicaram que LCC e cardanol (I) tornaram o CAP mais susceptível à deformação permanente, no entanto, não houve alteração do desempenho do CAP a baixas temperaturas. Foi verificado que o cardanol pode atuar como agente compatibilizante de CAP modificado com SBS, tal como os óleos aromáticos comerciais. Em relação ao CAP original, o CAP com SBS apresentou diminuição na penetração e na susceptibilidade térmica, e aumento do ponto de amolecimento e da viscosidade. Os parâmetros reológicos (G*, δ) indicaram que o CAP com SBS foi mais resistente à deformação permanente. O efeito dos aditivos em relação ao grau de desempenho (PG), a altas temperaturas, para os CAP modificados foi CAP/SBS > CAP/cardanol ≥ CAP/LCC. O PG, a baixas temperaturas, foi superior para CAP/SBS, indicando que este pode ser aplicado em regiões de clima frio. A resistência à decomposição térmica, observada por termogravimetria (TGA), foi semelhante para todas as amostras. As curvas de calorimetria exploratória diferencial (DSC) mostraram que todas as amostras possuem baixo teor de frações cristalizáveis e que o CAP modificado com cardanol apresenta maior resistência ao trincamento térmico. O efeito de cardanol como potencial antioxidante foi avaliado após o envelhecimento em estufa RTFOT, e por espectroscopia no infravermelho (FTIR). Os resultados indicaram que o cardanol foi útil para atuar como aditivo redutor do envelhecimento do CAP. Na preparação de corpos de prova de misturas CAP/cardanol e agregado constatou-se uma economia no teor de ligante requerido, comparando-se com o CAP sem aditivo. No ensaio Lottman modificado, foi verificado que o cardanol agiu como melhorador da adesividade (AMA) entre ligante e agregado, conforme medida da resistência à tração (RRT) acima de 80%, e acima do valor encontrado para o CAP virgem.
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Avaliação de formulações cosméticas contendo bioaditivos antioxidantes derivados do LCC. / Evaluation of cosmetic formulations containing antioxidant bioaditives derived from the LCC.

Santiago, Vívian Romero January 2016 (has links)
SANTIAGO, Vívian Romero. Avaliação de formulações cosméticas contendo bioaditivos antioxidantes derivados do LCC. 2016. 105 f. Tese (Doutorado em Biotecnologia)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Aline Mendes (alinemendes.ufc@gmail.com) on 2017-04-05T21:16:16Z No. of bitstreams: 1 2016_tese_vrsantiago.pdf: 3734718 bytes, checksum: 8f8d1d59b1b3f133827d7e6614ddc630 (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-04-12T21:16:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_tese_vrsantiago.pdf: 3734718 bytes, checksum: 8f8d1d59b1b3f133827d7e6614ddc630 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-12T21:16:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_tese_vrsantiago.pdf: 3734718 bytes, checksum: 8f8d1d59b1b3f133827d7e6614ddc630 (MD5) Previous issue date: 2016 / The Brazilian companies together are responsible to produce annually 70,000 tons of almonds cashew, generating about 45 thousand tons of liquid cashew nut shell (CNSL) in the year. The CNSL is often discarded in Chestnut beneficiation process, but this fluid and its the main constituents (Cardanol and Cardol) are a natural source of phenolic compounds and unsaturated long chain. This feature gives some important properties for use as antioxidant activity. Assessing the main characteristics of this compound, the work was to study the activity of LCC constituents as active antioxidant potential for cosmetic products, for antioxidant efficacy in skin and repellent action. Formulations were prepared using cardanol, cardol saturated and unsaturated, in concentrations from 0.03 to 20% for bactericidal activity and more specifically from 0.03 to 0.1% antioxidant. Formulations BHT were prepared and used as a reference. By DPPH method it was possible to verify that all formulations showed higher antioxidant activity or similar to the formulations containing the BHT in all concentrations. In addition, these formulations were subjected to antimicrobial tests and were active against strains of Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa and Staphylococcus aureus, indicating that in addition to antioxidant, these can be employed as antimicrobial active formulations. It has also produced a moisturizer repellent with LCC Natural, technical, and Cardol Cardanol comparing its activity to a commercial repellent N, N-dimethyl-meta-toluamide (DEET). In tests using mice, the product showed the percentage of repellency of 98% to 100% compared with the pure moisturizer. Furthermore, in studies with humans, it has been found that the Natural CNSL was repellency of 93.8%, followed by 92.4% cardol. These values ​​have proved to be equivalent to the percentage of commercial repellent DEET (93.6%). In addition to other activities, the cardanol was tested as a biological shield in pigskin, this asset was used to decrease free radicals in the skin with the submission to radiation UV. This was served to the skin with a proprietary delivery system favoring its solubility in aqueous vehicles and their permeation into the skin. It was shown to reduce the formation of radicals lives in the presence of this antioxidant. Thus, the results presented here will contribute to sustainable development and origin of natural and effective raw materials. However, many studies are still necessary in order to add value to a substrate that has a lot of potential but that is little explored. / As empresas Brasileiras juntas produzem anualmente 70 mil toneladas de amêndoas de castanha de caju, gerando cerca de 45 mil toneladas de Líquido da Casca de Castanha do caju (LCC) por ano. O LCC muitas vezes é descartado no processo de beneficiamento da castanha, porém esse líquido e seus constituintes marjoritários (Cardanol e Cardol) são uma fonte natural de compostos fenólicos de cadeia longa e insaturada. Essa característica confere algumas propriedades importantes para sua utilização como a atividade antioxidante. Avaliando as principais características desse composto, o trabalho teve como objetivo estudar a atividade dos constituintes do LCC como potencial ativo antioxidante para produtos cosméticos, para eficácia antioxidante na pele e ação repelente. Foram preparadas formulações utilizando cardanol, cardol saturado e insaturado, nas concentrações de 0,03 a 20% para atividade bactericida e, mais especificamente, de 0,03 a 0,1% para atividade antioxidante. Formulações com o BHT foram preparadas e usadas como referência. Através do método do 2,2-difenil-1-picril-hidrazil (DPPH) foi possível verificar que todas as formulações apresentaram atividade antioxidante superior ou semelhante às formulações que continha o butil-hidroxi-tolueno (BHT) em todas as concentrações estudadas. Além disso, essas formulações foram submetidas a testes antimicrobianos e foram ativas contra cepas de Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa e Staphylococcus aureus, indicando que, além de antioxidante, estes podem ser empregados como ativos antimicrobianos em formulações. Foi produzido também um hidratante repelente com o LCC Natural, Técnico, Cardol e Cardanol comparando sua atividade a um repelente comercial N,N-dimetil-meta-toluamida (DEET). Nos ensaios utilizando ratos brancos, os produtos apresentaram a percentagem de repelência de 98 a 100% em comparação com o hidratante puro. Além disso, em ensaios com seres humanos, verificou-se que o LCC Natural teve repelência de 93,8%, seguido do cardol de 92,4%. Estes valores demonstraram ser equivalentes à percentagem de repelente comercial DEET (93,6%). Além das demais atividades, o cardanol foi testado como protetor biológico em pele de porco, esse ativo foi utilizado para diminuição de radicais livres na pele com a submissão a radiação Ultravioleta. Esse foi veiculado na pele com um sistema de liberação patenteado que favoreceu a sua solubilidade em veículos aquosos e a sua permeação na pele. Foi evidenciado a redução da formação dos radicais lives na presença desse antioxidante. Dessa forma, os resultados aqui apresentados irão contribuir para o desenvolvimento sustentável e origem de matérias primas naturais e eficazes. Porém, muitos estudos ainda devem ser realizados afim de agregar valor a um substrato que tem muito potencial, mas que é muito pouco explorado.

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