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Produção de hidrogênio a partir da reforma líquida do glicerol sobre catalisadores baseados em perovskitasAlmeida, Poliana Mousinho Magalhães de January 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011 / CNPq / Nos últimos anos, a crescente preocupação com a preservação
ambiental conduziu à busca por novas fontes alternativas de energia renovável,
em substituição aos combustíveis fósseis. Isto levou ao rápido desenvolvimento
de novos combustíveis, tais como o biodiesel, resultando em um aumento de
sua produção e o consequente aumento do excedente do seu co-produto, a
glicerina, no mercado mundial. Como esse aumento tende a se tornar cada vez
maior, é necessário buscar novas alternativas para a utilização do glicerol. Uma
possibilidade promissora é utilizá-lo na produção de hidrogênio, que vem sendo
considerado como o combustível do futuro. O hidrogênio pode ser obtido a
partir do glicerol, através da reforma em fase líquida e em fase vapor, em
presença de vapor d´água. A reforma em fase líquida tem a vantagem de ser
conduzida em baixas temperaturas, em torno de 230 ⁰C, minimizando as
reações de indesejáveis de decomposição dos compostos oxigenados e
favorecendo a reação de deslocamento de monóxido de carbono com vapor
d’água (WGSR, water gas shift reaction); dessa forma, é possível gerar uma
corrente gasosa rica em hidrogênio e dióxido de carbono, com baixa
concentração de monóxido de carbono. Nesse contexto, o presente trabalho
descreve a preparação e caracterização de precursores de catalisadores com
estrutura perovskita do tipo LaNi1-xRuxO3 (x= 0; 0,1; 0,2 e 1), visando a
desenvolver catalisadores alternativos para a produção do hidrogênio de alta
pureza, a partir da reforma do glicerol em fase líquida. As amostras foram
preparadas pelo método do citrato amorfo e calcinadas a 1000 ⁰C, por 7 h.
Antes da calcinação, as amostras foram caracterizadas por termogravimetria e,
após a calcinação, foram caracterizadas por difração de raios X, medidas de
área superficial específica, redução a temperatura programada e dessorção
termoprogramada de dióxido de carbono e hidrogênio com espectrometria de
massas. Os catalisadores foram reduzidos com hidrogênio e avaliados na
reforma líquida do glicerol, conduzida a 225 ºC e 24 atm. Observou-se que as
perovskitas obtidas apresentaram áreas superficiais especificas tipicamente
baixas (2,4–4,8 m2.g-1) e diferentes graus de redução; a facilidade de redução
diminuiu na ordem:LaRuO3>LaNi0,9Ru0,1O3>LaNiO3>LaNi0,8Ru0,2O3.A dispersão
metálica também variou com a composição dos sólidos, seguindo a ordem:
LaNi0,8Ru0,2O3>LaNi0,9Ru0,1O3>LaRuO3>LaNiO3.Os catalisadores obtidos foram
ativos na reforma líquida do glicerol e seletivos a hidrogênio. A adição do níquel
conduziu à formação de catalisadores mais ativos, com rendimento mais
elevado a hidrogênio; por outro lado, o rutênio contribuiu para aumentar a
seletividade do catalisador a hidrogênio. O catalisador mais promissor foi
aquele obtido pela redução da perovskita LaNi0,8Ru0,2O3, que apresentou
conversão e rendimento a hidrogênio mais elevados, produzindo quantidades
insignificantes de metano, etano e eteno e não produzindo monóxido de
carbono. / Salvador
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