199 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-03T13:09:10Z No. of bitstreams: 17 Tese_RESUMO.pdf: 34599 bytes, checksum: 460d2acfb7cb8236e0a78de45c70fefb (MD5) Tese_capa.pdf: 35864 bytes, checksum: 7a44a1d16147e7204e64b217b48ae8f3 (MD5) Tese_Anexo.pdf: 1170280 bytes, checksum: a3d80db96ab99bce850e3c2933902fb8 (MD5) Tese_À Deus.pdf: 84519 bytes, checksum: 1cedd720b6fcf1bbfd2d32b6e7e15079 (MD5) SÚMARIO 2.pdf: 68706 bytes, checksum: d8124a9af1347aebfa07f6db85557da3 (MD5) Sugetões trabalho futuro.pdf: 21813 bytes, checksum: 9b9e92920249b934347e03f63d97570c (MD5) Referencia corrigida.pdf: 272200 bytes, checksum: 4485e91886d3b08282b782b024d08e9d (MD5) Indice de Tabelas.pdf: 6476 bytes, checksum: e10050cd2a5afc7b16b3f9ac66ee0183 (MD5) Indice de Figuras.pdf: 79759 bytes, checksum: 97f2ad6c0851580b6145346c0ded4e38 (MD5) FichaHadma_tese[1].pdf: 42620 bytes, checksum: fbe1c8adb462f4980c5afd9aaa7ecd8b (MD5) CapituloII-Revisão Bibliografica Corrigida_Carmo_Hadma_final.pdf: 755135 bytes, checksum: 0fb6317b017e9ac0acda2fc1c59a5313 (MD5) CapituloIII_materiais_corrigido_Carmo_Hadma.pdf: 270589 bytes, checksum: c7ecc830100e46b93a02bbd34940f9d1 (MD5) Capitulo V Conclusão.pdf: 17386 bytes, checksum: 100d432c14edd678a9f21006dda9909e (MD5) CAPÍTULO IV_resultados de todas as amostras_com correção fin.pdf: 1948831 bytes, checksum: 78f3d44a62d8a4369efe55cc0996e788 (MD5) CAPITULO I-Indrodução.pdf: 53259 bytes, checksum: 8568148fe9ca79ce9c02398fe3e32c2c (MD5) Agradecimentos-Tese.pdf: 30690 bytes, checksum: db2f81031ef88ed6a234aa8d837d5f58 (MD5) ABSTRACT_corrigido_Hadma.pdf: 6832 bytes, checksum: a7623851b91fd949ae768e70b896d4c3 (MD5) / Rejected by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br), reason: Pedir para o aluno colocar em um só arquivo on 2013-04-23T14:55:52Z (GMT) / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-05-21T15:05:39Z No. of bitstreams: 1 Tese Hadma Sousa Ferreira.pdf: 4653022 bytes, checksum: 6d5f8e86560aac323ddc3b5e9e675eef (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-05-21T15:11:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Hadma Sousa Ferreira.pdf: 4653022 bytes, checksum: 6d5f8e86560aac323ddc3b5e9e675eef (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-21T15:11:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Hadma Sousa Ferreira.pdf: 4653022 bytes, checksum: 6d5f8e86560aac323ddc3b5e9e675eef (MD5) Previous issue date: 2009 / CAPES / Nos últimos anos, catalisadores baseados em ouro têm sido avaliados em diversas reações de interesse industrial e ambiental. O desempenho catalítico de nanopartículas de ouro está relacionado a vários fatores tais como, efeitos eletrônicos, estruturais e do suporte (defeitos, interações na interface) ou ambos. Considerando estes aspectos, foram preparados catalisadores baseados em ouro e/ou platina pelo impregnação de suportes baseados em óxidos mistos de cério e zircônio (Ce0.58Zr0.42O2 e Ce0.70Zr0.30O2) e calcinados a 600 oC por 2 h. Foram preparados óxidos de zircônio e cério sem a etapa de impregnação, para efeitos de comparação. As amostras foram caracterizadas por energia dispersiva de raios X, difração de raios X, medida de área superficial especifica, termogravimétria, análise térmica diferencial, espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier, FTIR do monóxido de carbono adsorvido, redução à temperatura programada, microscopia eletrônica de transmição e varredura, espectroscopia fotoácustica e espectroscopia fotoeletrônica de raios X. Os catalisadores foram avaliados na redução do óxido nítrico pelo monóxido de carbono e na reação de deslocamento do monóxido de carbono pelo vapor d’água (WGS). Todos os catalisadores baseados em cério apresentaram fase cúbica da estrutura fluorita, enquanto os baseados em zircônio exibiram uma mistura das fases monoclínica e tetragonal. Os catalisadores de ouro e/ou platina suportados em óxidos de cério, contendo ou não zircônio, foram mais ativos na conversão do monóxido de carbono que na conversão do óxido nítrico em temperaturas inferiores a 300 oC. A atividade variou com a temperatura e com a composição do catalisador. A incorporação de ouro aos óxidos de cério e/ou zircônio confere atividade a esses suportes na reação de WGS, na faixa de 190-300 oC, enquanto a adição de platina a esses sistemas, torna-os cataliticamente inativos. / Salvador

221 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-03-27T17:00:44Z No. of bitstreams: 1 Tese Juliana Fonseca.pdf: 14472345 bytes, checksum: 164f08902adbe200b28632881de4d3b5 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-06-04T17:31:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Juliana Fonseca.pdf: 14472345 bytes, checksum: 164f08902adbe200b28632881de4d3b5 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-06-04T17:31:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Juliana Fonseca.pdf: 14472345 bytes, checksum: 164f08902adbe200b28632881de4d3b5 (MD5) Previous issue date: 2012 / CNRS,CAPES,CNPq / A pesquisa visou à preparação de catalisadores de ouro e/ou cobre para a reação de oxidação preferencial do monóxido de carbono (CO-PrOx). Em uma primeira etapa, nanopartículas de ouro e/ou cobre (1 m/m%) foram suportadas em um óxido de cério comercial. O cobre foi adicionado por impregnação em meio aquoso e o ouro em meio orgânico. Análises de DRX e medidas de área superficial específica mostraram que a impregnação dos metais não alterou as propriedades texturais do suporte, mas modificaram as suas propriedades redox. Medidas de capacidade de estocagem de oxigênio (OSC) e análises de redução à temperatura programada (TPR) mostraram que os metais aumentaram a redutibilidade da céria. Os testes catalíticos mostraram que, abaixo de 120 °C, houve um aumento da conversão do CO, alcançando 100% nos catalisadores contendo cobre e 98% no Catalisador Au/CeO2. Acima de 120 °C, a conversão do CO diminuiu em todos os catalisadores devido à reação reversa de WGS. Os testes catalíticos conduzidos em isoterma (100 °C) mostraram que os catalisadores contendo ouro foram os mais ativos, porém menos seletivos. A presença de CO2 diminuiu a conversão dos três catalisadores. A adição de H2O somente desativou o Catalisador CuOx/CeO2. Na segunda etapa da tese, foram sintetizados óxidos contendo cério e alumínio pelo método de auto-estruturação induzida por evaporação do solvente. Estes suportes apresentaram elevadas áreas superficiais específicas, favorecendo uma elevada dispersão do cério. Os difratogramas de raios X mostraram que a alumina era amorfa mesmo após a incorporação de pequenas quantidades de cério. Com a adição 15 e 20 mol% Ce, houve a formação de nanocristais de CeO2. As isotermas de adsorção de N2 a 77 K e as imagens de microscopia eletrônica de transmissão confirmaram o arranjo hexagonal mesoporoso da alumina. Esta estrutura desapareceu progressivamente com a introdução do cério. A análise de RMN das amostras mostrou a presença de picos de alumínio em coordenação tetra, penta e octaédrica. As análises de XPS dos sólidos contendo cério mostraram a presença de uma porcentagem alta de Ce3+, indicando que uma fase mista à base de cério e alumínio deve estar presente e apresenta uma elevada redutibilidade a uma temperatura superior àquela de redução da céria; além de capacidade de estocagem de oxigênio mais alta que a esperada ao se considerar o óxido misto: CeO2-Al2O3. A velocidade de troca de oxigênio (obtida nos experimentos de troca isotópica 18O2/16O) foi mais alta sobre a céria, mas as amostras contendo 10, 15 e 20 mol% de cério mostraram um número de átomos de oxigênio trocados superior ao da céria, indicando uma mobilidade de quase todos os átomos de oxigênio nos óxidos mistos (superfície+volume). Na terceira parte da tese, os óxidos contendo cério e alumínio (CeXAl) foram utilizados como suportes para catalisadores contendo 1 m/m% de ouro. O ouro foi depositado pelo método de impregnação em meio orgânico. Todos os catalisadores mostraram valores elevados de área superficial específica (de 198 a 337 m² g-¹). A redutibilidade, a capacidade de estocagem e a mobilidade do oxigênio dos catalisadores aumentaram com a presença do ouro e com o aumento do teor de cério nos suportes. No entanto, os valores de OSC e a mobilidade de oxigênio dos catalisadores contendo 10, 15 e 20 mol% Ce foram mais altos que aqueles obtidos com o Catalisador Au/CeO2. A atividade de oxidação do CO aumentou com o aumento do teor de cério nos suportes, o que foi relacionado com a mobilidade do oxigênio nestes sistemas. No entanto, na reação de CO-PrOx, os catalisadores contendo 5 e 10 mol% de cério apresentaram as conversões mais elevadas nas temperaturas entre 50 e 60 °C. Os catalisadores foram estáveis nos testes realizados a 100 °C durante 5 h. A adição de CO2 na mistura reacional desativou o Catalisador Au/CeO2, enquanto que os Catalisadores Au/CeXAl foram menos afetados. Em todos os catalisadores, a presença de vapor d’água não apresentou influência significativa nos desempenhos catalíticos. / Salvador