Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-05-03T12:13:21Z No. of bitstreams: 1 silvioneyaugustodasilva.pdf: 3241038 bytes, checksum: d4f2b4d15c91d1718bc8150d6be6d119 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-05-13T13:23:41Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silvioneyaugustodasilva.pdf: 3241038 bytes, checksum: d4f2b4d15c91d1718bc8150d6be6d119 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-13T13:23:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silvioneyaugustodasilva.pdf: 3241038 bytes, checksum: d4f2b4d15c91d1718bc8150d6be6d119 (MD5) Previous issue date: 2014-01-24 / No presente trabalho a base de Schiff, N,N’-bis(tiofenil-2-metilideno)etano1,2-diamina (BNH), foi obtida a partir da reação de condensação entre etilenodiamina (en) e 2-tiofenocarboxaldeído (TCA) usando a proporção molar 1:2 (en:TCA). Dois novos complexos de prata(I) com BNH foram preparados reagindo BNH:AgNO3. Quando a proporção molar de 1:1 (M:L) foi usada, o complexo polimérico [Ag(BNH)NO3]n foi obtido, onde os íons Ag(I) são coordenados por 2 N (grupo imina) de dois ligantes diferentes e um oxigênio do grupo nitrato. Quando a proporção molar de 1:2 (M:L) foi usada um complexo monomérico e quelato - [Ag(BNH)2]NO3 foi obtido. Neste complexo os íons prata(I) são coordenados por 4 N (grupo imina) de dois ligantes. Da mesma forma, complexos de zinco(II) também foram testados, mas as reações entre o BNH e ZnCl2 em 1:1 ou 1:2 (M:L) resultam no mesmo complexo formulado como [Zn(Cl)2(BNH)], onde o BNH se coordena ao íon Zn(II) pelos átomos de N (imina) e dois íons cloro completam a tetracoordenação em torno do íon zinco(II). Os compostos foram caracterizados por análises elementar (C, H, N) e térmica (TG/DTA), técnicas espectroscópicas de IV, Raman, Ressonância Magnética Nuclear e difração de raios X por monocristal e policristais. Além dos dados estruturais, analíticos, e espectroscópicos, foram realizados estudos biológicos. As propriedades antibacterianas e citotóxicos do BNH e de seus três complexos metálicos foram testadas com base na atividade AntiMBT e IC50 utilizando células VERO. Além disso, dois ligantes – N,N’-bis(tiofenil2-metil)-etano-1,2-diamina (obtido pela redução do BNH) e seu derivado cloridrato, foram sintetizados e parcialmente caracterizados. Um sal de ouro(III) também foi obtido e caracterizado por simples reação entre o cloridrato da diamina e o sal K[AuCl4]. / In the present work the Schiff base, N,N’-bis(thiophenyl-2-methylidene) ethane-1,2-diamine (BNH), was obtained from condensation reaction between ethylenediamine (en) and 2- thiophenecarboxaldehyde (TCA) using molar ratio1:2 (en:TCA). Two new silver(I) complexes with BNH were prepared by reacting BNH:AgNO3. When 1:1 molar ratio (M:L) was used, the polymeric complex [Ag(BNH)NO3]n is obtained where Ag(I) ions are coordinated by 2 N (imine group) from two different ligands and one oxygen from nitrate group. When 1:2 molar ratio (M:L) is used a monomeric and chelated complex – [Ag(BNH)2]NO3 was obtained. In this complex silver(I) ions are surrounded by 4 N (imine group) from two ligands. In the same way, the zinc(II) complexes were also tested, but the reactions between the BNH and ZnCl2 in 1:1 or 1:2 (M:L) result in the same complex formulated as [Zn(Cl)2(BNH)], where BNH is coordinated to Zn(II) ions by N (imine) and two chlorine ions complete the tetracoordination around zinc(II) ions. The compounds were characterized by elemental (C, H, N) and thermal analyzes (TG/DTA), IR, Raman, and Nuclear Magnetic Resonance spectroscopic techniques and X rays diffraction - monocrystal and powder. Besides the analytical, spectroscopic and structural data, the biological studies were performed. The antibacterial and cytotoxic properties of BNH and its three metal complexes were tested based on the activity Anti-MBT and IC50 using VERO cells. In addition, two ligands – N,N’-bis(thiophenyl-2-methyl)ethane-1,2-diamine (obtained by BNH reduction) and its hydrochloric derivative were synthesized and partially characterized. A gold(III) salt was also obtained and characterized by simple reaction between the diamine‘s hydrochloride and K[AuCl4] salt.

Orientador: Pedro Paulo Corbi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-22T10:51:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bergamini_FernandoRodriguesGoulart_M.pdf: 3949422 bytes, checksum: a370801f06af8c8a41524fa60d90e776 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: Neste trabalho, são descritas a síntese e a caracterização de três complexos inéditos de prata com os ligantes L-butionina sulfoximina (BSO), ácido 2-tiazolidina carboxílico (2-TC) e ácido 4-tiazolidina carboxílico (4-TC). O complexo de prata com BSO foi caracterizado por um conjunto de análises químicas e espectroscópicas, a saber: análise elementar, análise térmica, espectroscopia na região do infravermelho (IV), espectroscopia Raman, espectroscopia de ressonância magnética no estado sólido de C (C-RMN), estudos por DFT e ensaios biológicos. Os complexos de prata(I) com 2-TC e 4-TC, por sua vez, foram caracterizados por análise elementar, análise térmica, espectroscopia na região do infravermelho (IV), espectroscopia de ressonância magnética no estado sólido de C-RMN e N-RMN, estudos por DFT e ensaios biológicos. O complexo de prata com BSO, [Ag2(BSO)], apresenta uma composição 2:1 metal/ligante, sendo que a coordenação do ligante a um dos átomos de prata ocorre através dos grupamentos amino e carboxilato, enquanto que a coordenação ao segundo átomo de prata ocorre através do nitrogênio da sulfoximina. Os complexos de prata com 2-TC e 4-TC também apresentam proporção 2:1 metal/ligante, com um átomo de prata coordenado através do nitrogênio e o segundo átomo de prata coordenado através do carboxilato. As análises biológicas revelaram que os complexos [Ag2(BSO)], [Ag2(2-TC)] e [Ag2(4-TC)] são efetivos sobre cepas patogênicas Gram-positivas de Staphylococcus aureus, e cepas Gram-negativas de Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa / Abstract: This work deals with the synthesis and characterization of three new silver(I) complexes with the ligands Lbuthionine sulfoximine (BSO), thiazolidine-2 carboxylic acid (2-TC) and thiazolidine-4 carboxylic acid (4-TC). The silver complex with BSO was characterized by elemental and thermal analyses, infrared and Raman spectroscopies, C nuclear magnetic resonance in the solid-state (C-NMR), DFT studies and biological assays. The silver(I) complexes with 2-TC and 4-TC were characterized by elemental and thermal analyses, infrared spectroscopy, C and N nuclear magnetic resonance in the solid-state, DFT studies and biological assays. The silver-BSO complex, [Ag2(BSO)], presents a 2:1 metal/ligand ratio. One of the silver(I) ion was shown to be coordinated through the amine nitrogen atom and the oxygen of carboxylate, while the second ion was shown to be coordinated through the nitrogen atom of the sulfoximine group. The silver(I) complexes with 2-TC and 4-TC also presented a 2:1 metal/ligand ratio, and are coordinated by the nitrogen and the oxygen atom of the carboxylate group. The biological assays revealed that the [Ag2(BSO)], [Ag2(2-TC)] and [Ag2(4-TC)] complexes are active against Gram-positive pathogenic strains of Staphylococcus aureus and Gramnegative pathogenic strains of Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-07-20T14:22:48Z No. of bitstreams: 1 paulovictorpintodossantos.pdf: 2264483 bytes, checksum: d32e0acf15af39bf9bd4b8f4027d8daf (MD5) / Rejected by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br), reason: on 2017-08-04T11:41:19Z (GMT) / Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-08-04T11:43:52Z No. of bitstreams: 1 paulovictorpintodossantos.pdf: 2264483 bytes, checksum: d32e0acf15af39bf9bd4b8f4027d8daf (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-08-09T14:50:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 paulovictorpintodossantos.pdf: 2264483 bytes, checksum: d32e0acf15af39bf9bd4b8f4027d8daf (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-09T14:50:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 paulovictorpintodossantos.pdf: 2264483 bytes, checksum: d32e0acf15af39bf9bd4b8f4027d8daf (MD5) Previous issue date: 2017-02-23 / No presente trabalho são descritas as sínteses e as caracterizações dos ligantes salizid, o-vanizid, m-vanizid e p-vanizid e de seus respectivos complexos de prata(I), na proporção 1:2 (M:L). Todos os compostos foram analisados por métodos analíticos, técnicas espectroscópicas, como RMN de 1H e de 13C e por difração de raios X, porém somente para o complexo [Ag(o­vanizid)2(NO3)].H2O foi obtida a estrutura cristalina pura, através dos métodos por monocristal e por policristais. Pôde­se concluir que para todos os complexos sintetizados a coordenação ocorre através do átomo de nitrogênio do anel piridínico, e mesmo que os complexos Ag(m-vanizid) e Ag(p-vanizid) não tiveram suas estruturas cristalinas determinadas, os resultados das análises espectroscópicas no IV e RMN de 1H e 13C realizadas para esses compostos corroboram para uma afirmação nesse sentido. Ao comparar­se a estrutura obtida pela difração por policristais com a difração por monocristal do composto Ag(o­vanizid)2(NO3)].H2O, verificou­se que ocorreu empacotamento em sistemas e grupo espaciais diferentes, uma vez que na primeira técnica citada o complexo apresenta­se em um grupo espacial P­1, enquanto que na segunda, o complexo apresenta­se em grupo espacial Pbcn. Isso se deve, possivelmente, pela diferença dos solventes utilizados em cada síntese. Notou­se também que as estruturas obtidas por esses dois métodos de difração se diferenciam pelo tipo de coordenação, uma vez que na forma policristalina há um íon nitrato coordenado à prata. Porém na forma de monocristal, o íon nitrato não se coordena à prata. Assim, pode­se dizer que se trata de um caso de isomeria de coordenação. Foram realizados testes biológicos in vitro para todos os compostos sintetizados, nos quais determinou­se a concentração inibitória mínima (CIM90) dos compostos frente ao Mycobacterium tuberculosis H37Rv (ATCC 27294). Através dos dados obtidos nesse teste biológico pode­se afirmar que todos os compostos apresentaram atividade antimicobacteriana sobre esta bactéria, sendo que para os compostos com substituições nas posições 1,3 (meta) e 1,4 (para) no anel aromático notou­se CIM90 abaixo de 0,09 mg/L indicando um maior impacto na atividade antimicobacteriana que os compostos com substituintes na posição 1,2 (orto). / In the present work, syntheses and characterizations of the salizid, o­vanizid, m­vanizid and p­vanizid ligands and their respective silver complexes in the ratio 1:2 (M:L) have been described. All compounds were analyzed by analytical methods, spectroscopic techniques, such as 1H and 13C NMR and by X­ray diffraction, All compounds were analyzed by analytical methods, spectroscopic techniques such as 1H and 13C NMR and by X­ray diffraction, but only for the complex [Ag(o­vanizid)2(NO3)].H2O was obtained the pure crystalline structure, through single crystal and polycrystalline methods. The Ag(I) coordination of all the synthesized complexes occurs by the nitrogen atom of the pyridine ring, and even considering the absence of crystallography model for Ag(m­vanizid) and Ag(p­vanizid) complexes the obtained results of IR and 1H and 13C NMR spectroscopic analyzes corroborate the coordination about silver(I) ions through N of the pyridine moiety. The [Ag(o­vanizid)2(NO3)].H2O crystalline structure has been solved by X Ray diffraction in both monocrystal and polycrystalline methods. The structure obtained by powder diffraction belongs to triclinic system and P­1 space group while the single­crystal method provide us a structure in orthorhombic system and Pbcn as space group. However, the basic structure is the same in both models. It was also observed that the structures obtained by these two methods of diffraction are differentiated by the type of coordination, since in the polycrystalline form there is a nitrate ion coordinated to silver. However in monocrystal form, the nitrate ion does not coordinate with silver. Thus, it can be said that this is a coordination isomerism case. Biological assays, in vitro, were performed for all the compounds synthesized, in which the minimum inhibitory concentration (MIC90) of compounds against Mycobacterium tuberculosis H37Rv (ATCC 27294) was determined. Higher antibacterial activities against M. tuberculosis were found when the compounds have substitutions in the 1,3 (meta) and 1,4 (para) positions in comparing with ortho (1,2) position in the aromatic ring, showing MIC90 below than 0.09 mg/L.