L'objectif de ce travail est la synthèse de nouvelles familles de molécules inhibitrices de corrosion des métaux, et en particulier de l'acier, et l'évaluation de leur pouvoir inhibiteur. Certaines de ces molécules étant potentiellement chélatantes, la synthèse et l'étude structurale de nouveaux complexes de coordination ont été réalisées. L'originalité du travail réside dans la préoccupation de synthétiser des produits dénués de toxicité par des méthodes de synthèse originales faisant notamment appel aux techniques d'irradiation par micro-ondes. Les molécules organiques utilisées sont des hétérocycles pentaatomiques substitués par des groupements aromatiques riches en électrons ou par des groupements carbonylés aisément transformable en fonctions chélatantes (oximes, imines ... ) et pouvant conduire à des macrocycles. Des procédures de synthèse simples, permettant l'obtention de ces produits avec d'excellents rendements ont été mises au point. Les mesures d'efficacité de ces molécules en tant qu'inhibiteurs de corrosion sont effectuées par Spectroscopie d'Impédance Electrochimique. Dans chaque cas, l'influence du substituant est étudiée, par exemple, pour le groupement pyridyle, la position de l'atome d'azote est discutée. Outre les propriétés inhibitrices de corrosion, Certains dérivés de ces molécules azotés à cinq chaînons tels que les oxadiazoles et pyrazoles présentent l'avantage d'être des ligands potentiellement chélatants et permettent d'obtenir des complexes mono, bi et polymétalliques. Des interactions entre métaux porteurs de spin peuvent s'effectuer par l'intermédiaire de ces ligands assembleurs. / The aim of this work is the synthesis of new families of inhibitory of corrosion molecules of metals, in particular of steel, and the assessment of their inhibitory power. Some of these molecules being potentially chelatants, the synthesis and the structural survey of new complexes of coordination have been achieved. The originality of work resides in the preoccupation to synthesize products deprived of toxicity by original methods of synthesis making notably calI to the techniques of irradiation by microwave. The used organic molecules are heterocyclic compounds substituted by aromatic groupings rich in electrons or by groupings carbonyls comfortably transformable in chelatants functions (oximes, imines ... ) and capable to drive to macrocycles. The simple procedures of synthesis, permit to obtain these products with excellent outputs has been finalized. The measures of efficiency of these molecules as inhibitors of corrosion are done by Electrochemical impedance Spectroscopy. ln every case, the influence of substituting was studied, for example, for the grouping pyridyl, the position of the nitrogen atom is discussed. Besides the inhibitory properties of corrosion, Sorne derivatives of these nitrogenous molecules to five linkages as the oxadiazoles and pyrazoles present the advantage to be potentially ligands chelatants and permit to get the complex mono, bi and polymétallic. Interactions between metals carriers of spin can take lace through the intermediary of these Iigands collectors

Montréal Trigonix inc. 2018

Ce mémoire porte sur la synthèse et l’analyse des propriétés de nouveaux ligands ambiphiles phoshines-alanes et sur leur coordination à un centre métallique de rhodium. Ces travaux s’inscrivent dans le cadre d’un projet d’activation catalytique des liaisons C-H d’alcanes saturés. Après une revue de la littérature portant sur l’activation C-H catalytique et sur les ligands ambiphiles, la synthèse de deux nouvelles molécules de ce type est décrite. Les propriétés structurelles et chimiques de ces composés sont également étudiées. Les différents ligands synthétisés ont par la suite été placés dans des conditions pouvant mener à leur coordination à divers précurseurs de rhodium. Les résultats de ces réactions sont analysés et des structures sont proposées dans les cas où c’est possible. / This document presents the synthesis and the analysis of the properties of new ambiphilic phosphine-alane ligands and their coordination on a metallic rhodium center. This work is the continuation of a project which ultimately aims for the catalytic C-H bond activation in saturated alcanes. After a short review on the catalytic C-H activation and the ambiphilic ligands, the synthesis of two new ambiphilic molecules is described. The chemical and structural properties of these ligands are also studied. The synthesised ligands have also been placed in conditions that could allow their coordination to a variety of rhodium precursors. The results of these reactions have been analysed and structures have been proposed for the products whenever possible.

Les complexes polyazaaromatiques de ruthénium (II) présentent un certain nombre de propriétés remarquables qui conduisent à des applications aussi variées que l'élaboration d'agents anticancéreux, l'inhibition de l'activité de certaines protéines ou encore la conversion d'énergie solaire en énergie chimique. Au cours de ce travail, nous avons exploré en partie chacune de ces trois thématiques. Dans la première partie, nous avons synthétisé un nouveau complexe polyazaaromatique de ruthénium (II), le [Ru(phen)2(HATPHE)]2+. Ce complexe se différencie du [Ru(phen)2(PHEHAT)]2+ qui possède les trois mêmes ligands car dans ce cas, le PHEHAT est chélaté au ruthénium via son second site de chélation. Cette différence, apparemment anodine, se traduit par une modification drastique des propriétés photophysiques du complexe. Alors que le [Ru(phen)2(PHEHAT)]2+ n'émet pas dans l'eau et ne s'aligne pas sur la droite de corrélation spectroélectrochimique, le [Ru(phen)2(HATPHE)]2+ se comporte comme la plupart des autres complexes de Ru(II). En étudiant et en comparant les propriétés photophysiques de ces deux complexes, nous sommes parvenus à rationaliser leurs différences et à proposer un schéma qui reprend leurs différents états excités. Parallèlement, le comportement du [Ru(phen)2(HATPHE)]2+ a été examiné en présence de polynucléotides. L'un deux, l'ADN- (double brin d'oligonucléotide fermé à ses deux extrémités), nous a permis de démontrer l'importance de la déformation de la double hélice lors de l'intercalation d'un ligand plan étendu entre les paires de bases d'un polynucléotide. La deuxième partie de ce travail est consacrée à la photochimie d'un complexe Ru-TAP en présence d'un acide aminé. Cette étude fondamentale a permis de mettre en évidence la formation d'un photoadduit entre le [Ru(TAP)2(phen)]2+ et le tryptophane. Nous avons également étudié les mécanismes qui régissent la synthèse de cet adduit par le biais de l'étude cinétique de la formation et de la recombinaison des espèces transitoires générées au cours de la photoréaction. Enfin, la troisième partie est consacrée à la synthèse et l'étude spectroscopique de complexes trinucléaires de ruthénium (II), l'un d'entre-eux pouvant servir de dendron pour la synthèse de composés de plus haute nucléarité. L'étude des propriétés photophysiques de ces complexes utilisant le PHEHAT comme ligand pontant, nous a permis de mettre en évidence un transfert d'électron intramoléculaire de l'extérieur vers l'intérieur pour un de ces trois composés. Cette propriété est particulièrement intéressante pour la synthèse de nouvelles antennes collectrices d'énergie lumineuse. / Doctorat en Sciences / info:eu-repo/semantics/nonPublished